112 O. A. Oesterle u. Ed. Tisza: Frangula- und Aloe-Emodin. 



Arbeiten aus dem pharmazeutischen Institut der 

 Universität Bern. 



Ueter die Trimethyläther von Frangula-Emodin und 



Aloe-Emodin. 



Von 0. A. Oesterle und Ed. Tisza. 



(Eingegangen den 9. I. 1908.) 



Die Beobachtung von Kostanecki und Drehe r 1 ), 

 daß die Hydroxylgruppe, welche die Orthostellung zu einem Carbonyl 

 einnimmt, sich der Alkylierung entzieht, ist in einer Reihe von 

 Fällen bestätigt worden. Auch in der Reihe der Oxyanthrachinone 

 haben Untersuchungen 2 ) ergeben, daß die in «-Stellung befindlichen 

 Hydroxylgruppen nicht, oder nur schwierig alkylierbar sind. Aus 

 Alizarin entsteht z. B. bei der Methylierung nur der Alizarin- 

 p-rnethyläther: 



OH OH 



CO | CO j 



f^^/^^VOH ^^^^V"^,— OCH, 



CO CO 



Alizarin Alizarin-ß-methyläther 



Flavopurpurin und Anthrapurpurin werden 

 durch Dimethylsulfat nur in die Dimethyläther 



OH OH 



CO | CO | 



i^^Y^^f^'^i—OCHa CH 3 0— |-^^|^^>^^j— OCH 3 



CH 3 0— L^^J^^J^^J \^\/J\^ 



CO CO 



Flavopurpurindimethyläther Anthrapurpurindimethyläther 



übergeführt. Purpurin, Oxychrysazin und x y - 

 anthrarufin hefern bei der direkten Methylierung mit 

 Dimethylsulfat als Hauptprodukt die Monomethyläther : 



a ) Ber. d. ehem. Ges. 26 (1893), 78. 



2 ) Graebe, Ber. d. ehem. Ges. 38 (1905), 152; Ann. d. 

 Chem. 349 (1906), 201. 



