114 O. A. Oesterle u. Ed. Tisza: Frangula- und Aloe-Emodin. 



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CH 2 | 



i CO 



OH 



zukommt, eine Carbonylgruppe immer noch hemmend auf ein 

 «-ständiges Hydroxyl wirken kann 1 ). 



Es scheint demnach, daß das Verhalten der Oxyanthrachinone 

 bei der Methylierung geeignet ist, Aufschluß zu geben über die 

 Anordnung der Hydroxylgruppen in bezug auf die Carbonyle. 



Um festzustellen ob auch Oxymethylanthrachinone Unter- 

 schiede bei der Alkylierung zeigen, haben wir versucht, Frangula- 

 und Aloe-Emodin, die beide die Konstitution von Trioxymethyl- 

 anthrachinonen besitzen, in die Methyläther überzuführen und 

 damit zu weiterer Untersuchung geeignete Verbindungen zu gewinnen. 



Methylierung von Frangula-Emodin: Eine 

 erwärmte Lösung von Frangula-Emodin in wässeriger Kalilauge 

 wurde unter Umschütteln mit etwas mehr als der berechneten Menge 

 Dimethylsulfat versetzt. Aus dem stets alkalisch gehaltenen Re- 

 aktionsgemisch scheiden sich nach kurzer Zeit gelbbraune Flocken 

 aus und die ursprünglich tief rot gefärbte Lösung zeigt nur noch 

 schwach rote Farbe. Das abgeschiedene Produkt wurde mit ver- 

 dünnter Lauge solange ausgekocht, bis die abfließende Flüssigkeit 

 farblos ablief . Aus den alkalischen Laugen scheidet sich nach einiger 

 Zeit wenig, nicht vollständig methyliertes Eniodin ab. Der 

 in Alkalien unlösliche Rückstand, der als vollständig methyliertes 

 Emodin betrachtet werden mußte, wurde aus verdünnter Essig- 

 säure unter Zuhilfenahme von Blutkohle krystallisiert. Frangula- 

 Emodin-Trimethyläther krystallisiert aus verdünnter Essigsäure 

 in langen, haarfeinen, verfilzten, hellgelben Nadeln, welche bei 

 225° schmelzen. Aus heißem Alkohol krystallisiert der "Aether 

 in kurzen, feinen konzentrisch angeordneten, aus Methylalkohol 

 in langen, büschelförmig gruppierten Nadeln. Aus Aceton erhält 

 man ihn in dicken Nadeln. Er ist in Eisessig, Chloroform, Aceton, 

 Pyridin sehr leicht löslich, weniger leicht in Essigäther, Benzol, 

 Methylalkohol und heißem Alkohol. In Aether löst er sich schwer, 

 in Petroläther ist er unlöslich. Von konzentrierter Schwefelsäure 



J ) Purpurintrimethyläther kann auf dem indirekten Wege nicht 

 dargestellt werden, weil Purpurin bei der Reduktion nicht in das 

 entsprechende Trioxyanthron übergeführt wird, sondern je nach den 

 Bedingungen Xanthopurpurin oder Desoxychinizarin liefert. 



