A. Wind aus: Cholesterin. 120 



Einwirkung auf Cholesterin. Durch Natrium und kochenden 

 Amylalkohol wird dagegen Cholesterin verändert und in einen ge- 

 sät 1 Igten Alkohol verwandelt, den Diels, Abderhalden 

 sowie Neuberg 59 ) für ein Reduktionsprodukt ansprechen und 

 dem sie die Formel C 27 H 48 erteilen 51 ). Dieser mit <z-Cholestanol 

 bezeichnete Körper ist zweifellos vom Koprosterin verschieden. 

 Auf Grund der Tatsache, daß das «-Cholestanol (Cyclocholesterin) 

 aus dem Cholesterin auch beim Erhitzen mit fertig gebildetem 

 Natriumamylat entsteht, habe ich es für sehr wahrscheinlich 

 erklärt, daß es kein Reduktionsprodukt, sondern ein Umlagerungs- 

 produkt des Cholesterins sei und die Formel C 27 H 46 besitze 60 ). 

 Ob diese Auffassung die zutreffende ist, muß vorläufig als un- 

 entschieden bezeichnet werden. 



Aus den bisher besprochenen Arbeiten geht hervor, daß das 

 Cholesterin eine Hydroxylgruppe und nur eine doppelte Bindung 

 enthält. Wie sich aus der Zahl der Wasserstoffatome ergibt, 

 müssen also in seinem Molekül vier hydrierte Ringe 

 oder ein Benzolring vorhanden sein. 



Untersuchung des Cholestenons. 51 ) 60 ) 



Wird Cholesterin mit Kupferoxyd auf höhere Temperatur 

 (280 — 300°) erhitzt, so geht es in eine um zwei Wasserstoff atome 

 ärmere Substanz über, in der sich das Vorhandensein eines 

 Carbonylrestes durch Bereitung eines Phenylhydrazons, eines 

 Oxims und eines Semicarbazons leicht nachweisen läßt. Aldehyd- 

 reaktionen zeigt diese zuerst von Diels und Abderhalden 

 beschriebene, als Cholestenon bezeichnete Substanz nicht; sie 

 dürfte also ein Keton sein und in der Weise entstehen, daß eine 

 im Cholesterin vorhandene sekundäre Alkoholgruppe zu einer 

 Ketogruppe oxydiert wird. Dieses selbe Keton läßt sich auch 

 auf einem anderen übersichtlichen Wege erhalten. Während es 

 nämlich nicht gelingt, Cholesterin selbst zum Cholestenon mittelst 

 Chromsäure zu oxydieren, da hierbei auch an der Doppelbindung 

 Veränderungen vor sich gehen, kommt man ganz glatt zum Ziel, 

 wenn man die Doppelbindung vor dem Angriff des Oxydations- 

 mittels schützt. Man geht am besten vom Cholesterindibromid 



59 ) Neuberg, Ber. D. ehem. Ges. 39, 1155. 



00 ) Wind aus, Ber. D. ehem. Ges. 36, 3752; 37, 2027, 4754; 

 39, 518, 2008, 2249; 40, 257, 2637. Windausu. Stein, Ber. D. 

 ehem. Ges. 37, 3699. W i n d a u s, Ueber Cholesterin, Habilitations- 

 schrift. Freiburg i. B. 1903. 



Arch. d. Pharm. CCXXXXVI. Bds. 2. Heft. 9 



