132 A. Windaus: Cholesterin. 



kommender Terpenalkohol mit der Gruppe CH:CH 2 ist bekannt, 

 das Linalool; von stickstoffhaltigen Naturprodukten mit der Vinyl- 

 gruppe seien das Neurin, von eigentlichen Alkaloiden das Chinin, 

 Cinchonin und Cuprein genannt.) 



So hat die Oxydation des Cholestenons über den Bau der 

 ungesättigten Gruppe erschöpfenden Aufschluß gegeben ; die weitere 

 Oxydation der Monocarbonsäure hat aber auch die oben erörterte 

 Frage nach der a, ß-Stellung der Doppelbindung im Cholestenon 

 zur Entscheidung gebracht. Wäre Cholestenon ein e, ß ungesättigtes 

 Keton, so müßte es die Gruppe — COCH:CH 2 enthalten und die 

 bei der Oxydation gebildete Monocarbonsäure müßte notwendiger- 

 weise eine u -Ketocarbonsäure sein. Dies ist nun sicherlich nicht 

 der Fall. Bei der Oxydation mit unterbromigsaurem Kalium geht 

 nämlich die Monocarbonsäure in glatter Reaktion in eine Tri- 

 carbonsäure C 26 H 42 6 über, und diese Oxydation, die ganz dem 

 Uebergang von Kampfer in Kampfersäure entspricht, läßt sich 

 nur so deuten, daß eine zyklisch gebundene Gruppe — CO — CH 2 — 

 unter Bildung von zwei Carboxylen aufgesprengt worden ist. Die 

 Carbonylgruppe in der Monocarbonsäure steht also in einem hy- 

 drierten Bing, und in diesem Fall ist die «-Stellung zu einem 

 Carboxyl strukturell unmöglich. Demzufolge kann auch Cholestenon 

 kein a, ß ungesättigtes Keton sein. 



Die bisher besprochenen Umsetzungen lassen sich durch die 

 folgenden Formeln wiedergeben: 



C23H39 — CH C 23 H 39 — CH 



CH 2 -^UH0H ch, »-> CH 2 — CO CH., ■"► 

 I. Cholesterin. II. Cholestenon. 



C 23 H 39 — COOH C a8 H 39 — COOH 



CH 2 — CO COUH COOH 



III. Monoketo- IV. Tricarbonsäure 



carbonsäure C 9 «H d ,0, 



CgeH^Og. 



/ 26 xx 42 v -'6- 



Aus den bisher besprochenen Arbeiten ergibt sich also, daß 

 das Cholesterin ein einfach ungesättigter Alkohol von der Formel 

 C 27 H 46 ist, daß die doppelte Bindung einer endständigen Vinyl- 

 gruppe zugehört, und daß das sekundäre Hydroxyl, neben welchem 

 mindestens eine Methylengruppe stehen muß, sich in einem voll- 

 ständig hydrierten Ring befindet. Es ist nunmehr zu prüfen, ob 

 die anderen am Cholesterin gemachten Beobachtungen mit diesen 

 Vorstellungen im Einklang stehen. 



