A. W i nd uns: Cholesterin. 



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dem Uebefgang von Kampfer in Kampferöäure) nur durch Auf- 

 spaltung einer zyklisch gebundenen — CO — OH 2 -Gruppe zu deuten 

 ist. An Stelle der erwarteten CO QBL-Gruppe findet sich also bei 

 den Reduktionsprodukten der Nitrokörper eine zyklisch gebundene 

 — CO — CH 2 Gruppe; damit ist bewiesen, daß bei der Bildung der 

 Dehydroprodukte ein neuer Ringschluß stattfindet, und daß die 

 endständige Vinylgruppe CH:CH 2 unter Abspaltung von zwei 

 Wasserstoffatomen*) in eine zyklisch gebundene — CH:CH-Gruppe 

 verwandelt worden ist. 



Eine Analogie für diesen Prozeß bietet etwa der Uebergang 

 von Akroleinanilin in Chinolin: 



CH CH 2 



HCr , • , , ^^ CH 



cn 



c 



CH lf 



HC* 

 HC, 



CH CH 



=jCH 

 CH 



Auch bei der Bildung von Naphthalinderivaten sind ähnliche 

 Ringbildungen beobachtet. 



Die neu besprochenen Reaktionen lassen sich durch folgende 

 Formeln wiedergeben : 



C> a H, 



CH 



CH 2 — CHOH CH 2 

 I. Cholesterin. 



ConH. 



/ 



CH 



C— NO. 



v«H, 



.CO 



'23 xi 38\ I 



'^<^~ ^Ch 



CH 2 — CHOH ' 2 

 VI. Dehydro- 

 cholestanon-ol. 



8 \ch 



_CH 2 — CHOH 

 Dehydrocholesterin. 



.CO 



-* J ^C 38 \ C H *" 

 0H 2 — CHC1 2 



VII. ß-Chlordebydro- 

 cholestanon. 



CojHjjv II 



X CH 



L 38 



CfiW)H0H 



V. Nitrodehydro- 

 cholesterin. 



^23^-38^ 



CH 2 -^CHC1 



COOH 

 COOH 



VIII. Chlor- 



dicarbonsäure 



C 2 7H 43 C104. 



Mit den eben beschriebenen Verbindungen wurden eine 

 Anzahl weiterer Umsetzungen vorgenommen, die allerdings keine 

 wesentlich neuen Gesichtspunkte ergaben. 



In der Chlordicarbonsäure (VIII) entspricht das Chlor dem 

 Hydroxyl des Cholesterins; es muß sich also in einem hydrierten 

 Ringe befinden. Durch Kochen mit Kahlauge wird die Chlor- 

 dicarbonsäure in eine Oxydicarbonsäure C 27 H 44 5 (IX) verwandelt, 

 letztere gibt bei der Oxydation mit Chromsäure eine Ketodicarbon- 



*) Ein Wasserstoffatom aus der endständigen CHj-Gruppe, ein 

 anderes aus dem Kern. 



