136 A. Windaus; Cholesterin. 



säure (X) und bei längerer Einwirkung unter Ringsprengung eine 

 Tetracarbonsäure (XI) C 27 H 42 8 . 



P w aX)H p „ COOH r , w COOH 



>4^ 38< ~COOH ^. ^X^ss^cOOH _> ^r^^cooH 



CH 2 — CH0J1 CH 2 — CO COOH COOH 



IX. X. XI. 



Im Dehydrocholestanon-ol (VI) entspricht das Hydro xyl 

 ebenfalls dem Hydroxyl des Cholesterins. Durch Chromsäure 

 geht das Dehydrocholestanon-ol fast quantitativ in ein schwer- 

 lösliches Diketon über, das Dehydrocholestandion, C 27 H 42 2 (XII). 

 Dieses wiederum wird durch Ammonpersulfat in sehr charakte- 

 ristischer Weise verändert. Wie Baeyer und Villiger 70 ) 

 gefunden haben, werden zyklische Ketone durch C a r o ' s Reagens 

 zu Oxysäuren bezw. deren Laktonen aufgespalten. So gibt Suberon 

 die C- Oxy oenanthylsäure 



CH 2 — CH 2 — CO CH 2 — CH 2 — COOH 



X CH 2 — CH 2 — CH 2 x CH 2 — CH 2 — CH 2 OH 



Ganz so wird das Dehydrocholestandion (XII) in eine Oxy- 

 ketomonocarbonsäure (XIII) verwandelt, und zwar geht, wie be- 

 wiesen werden kann, diese Aufspaltung an derjenigen Ketogruppe 

 vor sich, die dem Hydroxyl des Cholesterins entspricht. 



x CO /CO 



C^Hasv I ^_^ C 23 H 38 s^ | 



ch 2 ^co CHl! CBySiTcooH CH2 



XII. Dehydrocholestandion. XIII. Oxyketomonocarbonsäure 



'- y 27-H-44'~'4" 



Durch Erwärmen mit Chromsäure geht sowohl diese Säure 

 als auch das Dehydrocholestandion selbst in eine Ketodicarbon- 

 säure C 27 H 42 5 (XIV) über. Letztere kann auch aus dem Dehydro- 

 cholestanon-ol (VI) mittelst unterbromigsaurem Kalium erhalten 

 werden; sie ist isomer mit der Säure (X). 



.CO 



n TT / i 



•^"\ X CH 



COOH COOH 2 



XIV. Ketodicarbonsäure. 



Alle diese Verbindungen wurden, um ihre Formeln sicher zu 

 stellen und ihren Nachweis zu erleichtern, durch eine größere An- 

 zahl wohl krystallisierter Derivate charakterisiert. 



70 ) Baeyer u. V i 1 1 i g e r, Ber. D. ehem. Ges. 32, 3625. 



