A. Windaus: Cholesterin. 



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C 2 oH 37 — CH 

 CH2 CH 2 CH 2 

 CHOH 



Ia. Cholesterin. 



^22*137 CO 



CH 2 C*H, OCH 

 CO 



Zwischenprodukt. 



Das Sauerstoffatom der Aldehydgruppe verbindet sich dann 

 mit der ständigen *CH 2 - Gruppe unter Wasseraustritt. Dabei 

 entsteht also eine Verbindung, welche die oben für das Dehydro- 

 cholestendion abgeleitete Formel besitzt. (XV.) 



C22H37 — CO 

 CH, C*|H 2 OCH 



CO 



Zwischenprodukt. 



-CO 



I 

 CH 



C 22 H 3 

 CH 2 C 



CO 



XV. Dehydrocholestendion. 



Die Reaktion ist vergleichbar dem Uebergang von Adipin- 

 dialdehyd in Cyklopentenaldehyd, von Citral in p-Cymol usw. 



CH, 



CH, 



CH 9 



CHO— CH 2 OjCH 

 Adipindialdehyd . 



CH 2 



CH 2 CH, 



~ II" 



CHOC— -CH 



Cyklopentenaldehyd. 



Es ist sehr wahrscheinlich, daß auch bei der hier besprochenen 

 Ringbildung ein Fünf- oder ein Sechsring entsteht. c-Methylen- 

 gruppe (*CH 2 ) und intermediär angenommene Aldehydgruppe 

 müssen also die 1,5 oder 1,6 Stellung zu einander einnehmen, und 

 das Cholesterin selbst kann nur ein 0, s oder e, c; ungesättigter 

 Alkohol sein, wie dies durch die nachstehenden schematischen 

 Strukturformeln angedeutet werden soll. 



C 



C, 

 H,C 



IC 

 |CH 2 



"CHOH 



CH 

 CH, 



oder 



C, 

 H,c' 



CH, 



CHOH 



cC 



C 

 CH 



Bei der Einwirkung von Chromsäure auf Cholesterin entstehen 

 neben dem Hauptprodukt noch zwei andere neutrale Produkte. 

 Das eine ist ein gesättigter Diketoalkohol*) ; er dürfte in der Weise 

 gebildet werden, daß die Kondensation zwischen Aldehyd- und 

 Methylengruppe ohne Wasseraustritt erfolgt: 



*) Von Mauthnor und S u i d a „Oxycholestendiol" genannt; 

 richtiger wäre die Bezeichnung: Dehydrocholestandion-ol. 



