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A. Wind aus: Cholesterin. 



G 



C 

 H 9 C 



tCH 



|C 

 ^JcH 2 I'CH 2 

 ^CHOH 

 Schema für 

 Cholesterin. 



C C 



c^^i^^co 



H 2 cL J™' JCHOH 



CO 

 Schema für den 

 Diketoalkohol. 



O22H37 — CO 

 CH 2 CH— CHOH 



C(T 

 XVI. Diketoalkohol 

 C27-H-42O3. 



G 

 H.>C' 



,CO 

 COH 



c c 



^CH 2 



"co 



Schema für das 

 Zwischenprodukt. 



C C 



Cr' ^,< >co 



H,Cl 



CH 



CO 



Schema für Dehydro- 

 cholestendion. 



O22H37 — CO 

 CH 2 ^C=CH 



CHOH 



XVII. Dehydrocholestenon-ol 



(a-Oxycholestenol). 



In der Tat verliert das Produkt (XVI) leicht Wasser und 

 geht in Dehydrocholestendion über, was mit der oben erwähnten 

 Annahme in guter Uebereinstimmung steht. Das andere Neben- 

 produkt hat die Formel C 27 H 42 2 ; es ist ein ungesättigter Keto- 

 alkohol*) und läßt sich glatt zum Dehydrocholestendion oxydieren. 

 Ihm dürfte die Formel XVII zukommen. 



Schließlich sei erwähnt, daß die beiden zuletzt besprochenen 

 Produkte auch entstehen, wenn eine Benzollösung des Cholesterins 

 mit einer schwefelsauren Kaliumpermanganatlösung durchgeschüttelt 

 wird. 



Der Nachweis, daß das Cholesterin ein 0, s (oder s, c) un- 

 gesättigter Alkohol ist, wirft noch ein interessantes Licht auf 

 eine weitere Umsetzung. Die zweibasische Säure C 27 H 4 .>0 5 (XIV) 

 aus Cholestandion liefert nämlich leicht ein Monobromsubstitutions- 

 produkt, in welchem sich das Brom in K-Stellung zu der Keto- 

 gruppe befinden dürfte. Diese Monobromsäure C 27 H 41 5 Br verliert 

 nun sehr leicht Bromwasserstoff und geht in eine einbasische 

 Laktonsäure C 27 H 40 O 5 über. Das Brom muß also auch in 7- (oder 0-) 

 Stellung zu einem Carboxyl stehen. Bei kurzem Erwärmen mit 

 wenig überschüssiger Kalilauge liefert die Laktonsäure das Kalium- 

 salz einer Oxyketodicarbonsäure, die sich in saurer Lösung sofort 

 unter Wasserabspaltung in die Laktonsäure zurückverwandelt. 



*) Von Mauthner und S u i d a „ez-Oxycholestenol" genannt; 

 richtiger wäre die Bezeichnung „Dehydrocholestenon-ol". 



