A. Wind aus: Cholesterin. 



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Bei längerem Kochen mit Kablauge wird sie dagegen zu einer 

 isomeren Oxyketodjcarbonsäure umgelagert, die nicht mehr zur 

 Laktonbildung befähigt ist. Wahrscheinlich handelt es sich um 

 eine eis trans [somerie. (Vgl. die analogen Verhältnisse am 

 Cumarin und der o-Cumarsäure). 



Die eben besprochenen Umsetzungen lassen sich in ein- 

 leuchtender Weise durch die folgenden schematischen Formeln 

 u in (ergeben: 



CH 



C 



CBr 



C 

 HOOC 



CO 



^.121 eil, 

 COOH 

 Schema für die Säure 

 r.^ll^OJXIV). 



C 

 HOOC 



^CO 



)0H 



— 'CH, 



CH 



Schema für das 

 Monobromderivat. 



C OH 

 OH 



/ 



CO 



CO 



CH, 



HOOC 



CH 



Schema für die zur 



Laktonbildung befähigte 



O xy ketodicarbonsäure. 



C 



HOOC 



C 



c o 

 / 



CO 



/ 



CO 



CH, 



HOOC 



IC 



CH 



OH 

 ,CO 



CH, 



CH 



Schema für die Lakton- 

 säure. 



COOH 



Schema für die nicht zur 



Laktonbildung befähigte 



O xy ketodicarbonsäure. 



Würde statt der Formel mit dem Fünf ring die weniger 

 wahrscheinliche Formel mit dem Sechsring gewählt, so wäre die 

 Laktonsäure eine o-Laktonsäure. 



Anhang: Außer dem Cholesterin haben Mauthner 

 und S u i d a auch Cholesterylchlorid und Cholesterylacetat mit 

 Chromsäure behandelt 50 ). Aus dem Cholesterylchlorid bildet sich 

 ein „Oxychlorcholesten" C 27 H 41 0C1, aus dem Cholesterylacetat 

 entstehen die Acetylderivate zweier Verbindungen von der Formel 

 C 27 H 42 2 und C 27 H 44 ( 46 )0 3 . Die erstere ist ein Ketoalkohol, 

 „ß-Oxycholestenol" genannt, der leicht W T asser abspaltet und in 

 eine „Oxycholesterylen" genannte Substanz übergeht. Bei diesen 

 Verbindungen steht eine genaue Untersuchung, die eine einwands- 

 freie Formulierung gestatten würde, bisher noch aus. 



