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A. Windaus: Cholesterin. 



Einwirkung einer alkalischen Permanganatlösung auf Cholesterin. 00 ) 



Wird Cholesterin, in Benzol gelöst, mit einer alkalischen 

 Kaliumpermanganatlösung geschüttelt, so erfolgt sehr langsam ein 

 Angriff, und aus dem Reaktionsprodukt läßt sich in geringer Aus- 

 beute ein gesättigter dreiwertiger Alkohol isolieren, der statt der 

 erwarteten Formel C 27 H 48 3 die Formel C 27 H 46 3 besitzt und sich 

 also ebenfalls vom Dehydrocholesterin ableitet und als Dehydro- 

 cholestantriol bezeichnet werden könnte. Auf Grund der bis- 

 herigen Erfahrungen macht die Formulierung der Reaktion keine 

 Schwierigkeiten mehr. 



C'22-"-37 CH 



CH 2 CH2 CH 2 



^CHOH 

 I. Cholesterin. 



oder schematisch 



C09H, 



-CHOH 



I 



CH 2 CH 2 OCH 



^CHOH 



Z wischenprodukt . 



C 22 H 37 — CHOH 



CH 2 CH— CHOH 



CHOH 

 XVIII. 



C CH 

 CK X" >CH 



C 



H 2 cL^ ^CH 

 CHOH 



CH,"" 



C CH 



c r ^tc"^i cHoH 



H 2 cL^ CH, 'coh 

 CHOH 



Zwischenprodukt. 



OH 



Cr 

 H,C 



IC 

 CH 



jCHOH 



'cHOH 



CHOH 

 XVIII. Dehydro- 



cholestantriol 



Oo7-tl4 fi (J5 



^27 J -"-46 , -'3' 



Die Gruppe CH : CH 2 wird also zu — CHOHCHO oxydiert, 

 und die gebildete Aldehydgruppe tritt mit der «-Methylengruppe 

 ohne Wasseraustritt zusammen, wobei ein neuer Ringschluß statt- 

 findet. Letzterer Vorgang entspricht dem Uebergang von Citro- 

 nellal in Isopulegol. 



Um die Richtigkeit der gewählten Formulierung zu erweisen, 

 schien es erwünscht, das Triol mit den schon bekannten genau 

 untersuchten Oxydationsprodukten des Cholesterins in genetischen 

 Zusammenhang zu bringen: Bei der Oxydation mit Chromsäure 

 verliert das Triol vier Atome Wasserstoff und liefert einen Diketo- 

 alkohol (XIX), der mit dem Dehydrocholestandion-ol isomer 

 (stereoisomer?) ist. Beim Erwärmen mit alkoholischer Salzsäure 

 geht er ganz wie letzterer zunächst in den Enoläther des Dehydro- 

 cholestendions über, der dann bei der Verseif ung das Dehydro- 

 cholestendion (XV) selbst liefert. Damit ist die angenommene 

 Struktur des Triols erwiesen, da sie ganz zu den von der Theorie 

 vorhergesagten Resultaten führt: 



