A. Windaus: Cholesterin. 143 



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(II, eil (IKHI m. (MI. (II CHOH -> CH, c (II 



(HÖH CO CO 



WIM. XIX. XV. 



Diketoalkoliol Dehydrocholestendion 



C 27 H, 2 (),. („Oxycholestenon"). 



Einwirkung von unterbromigsaurem Kalium auf Cholesterin: 

 Die Säure C27H44O4 und ihre Oxydationsprodukte. 61 ) 60 ) 



Wird Cholesterin, fein gepulvert, mit unterbromigsaurem 

 Kalium geschüttelt, so geht es langsam in Lösung und liefert eine 

 sein schwer lösliche, sehr charakteristische zweibasische Säure 

 C 27 H 44 4 *). Die Deutung der Reaktion ist einfach. Wiederum 

 handelt es sich um die Aufsprengung desjenigen hydroaromatischen 

 Ringes, der die — CH 2 — CHOH-Gruppe enthält: 



C23H 39 — CH C 23 H.; 9 — CH 



CH^-^IHOH CH 2 COOH COOH CH 2 



I. Cholesterin. XX. Säure C, 7 H 44 4 . 



Eigenartig ist es, daß diese Säure (XX), die noch die doppelte 

 Bindung des Cholesterins enthalten sollte, fast indifferent gegen 

 Brom ist. 



Diese Säure, deren Entdeckung wir D i e 1 s und 

 Abderhalden verdanken, ist besonders wichtig, weil sie mit 

 geringem Zeitaufwand und in ziemlich guter Ausbeute aus dem 

 Cholesterin gewonnen werden kann und daher ein ausgezeichnetes 

 Ausgangsmaterial für den weiteren Abbau des Cholesterins darstellt. 



Bei diesem Abbau hat allerdings die Reindarstellung und die 

 Charakterisierung der Oxydationsprodukte große Mühe bereitet : 

 doch ist es schließlich gelungen, durch Verwendung der schön 

 krystallisierten sauren Alkalisalze, besonders der Rubidiumsalze, 

 alle Schwierigkeiten zu überwinden. Im folgenden soll nur ganz 

 kurz über die Hauptresultate berichtet weiden, die Wiederum mit 

 den bisherigen Annahmen in vorzüglicher Uebereinstimmung stehen. 



Mit Kaliumpermanganatlösung liefert die Säure C 27 H 44 4 

 als erstes faßbares Einwirkungsprodukt eine Dicarbonsäure C 27 H 40 0-, 

 die das fünfte Sauerstoffatom wahrscheinlich in Form von Carbonyl 

 enthält und noch ungesättigter Natur ist. Die doppelte Bindung 

 in dieser Säure unterscheidet sich aber in auffallender Weise von 



*) In geringer Ausbeute entsteht dieselbe Säure auch bei der 

 Oxydation des Cholesterins mit Chromsäure. 



