144 A. Windaus: Cholesterin. 



derjenigen in der Säure C 27 H 44 4 ; während letztere nämlich gegen 

 Reduktionsmittel sehr beständig ist, läßt sich die Doppelbindung der 

 neuen Säure bereits durch Zinkstaub und Essigsäure leicht redu- 

 zieren und dürfte also in a, ß Stellung zu einer negativen Gruppe 

 stehen. Auf Grund der bisherigen Erfahrungen wäre die zunächst 

 merkwürdig erscheinende Entstehung einer a, ß ungesättigten Keto- 

 säure (XXI) folgendermaßen zu deuten: 



^- / 22" 37 v^Jtl- 



COOH Cfl a CH 2 

 COOH 



C22H07 — CO 

 COOH CH 2 OCH 

 COOH 



C 2 2H 37 - — CO 

 COOH C=CH 

 COOH 



XX. Zwischenprodukt. XXI. 



Säure C 27 H 40 O 5 . 



Um die Richtigkeit dieser „konstruierten" Formeln zu prüfen, 

 wurde die weitere Oxydation der Säure C 27 H 40 O 5 (XXI) vor- 

 genommen. Hierbei war zu erwarten, daß die Säure an der doppelten 

 Bindung gespalten und in eine Diketotricarbonsäure verwandelt 



würde : 



C22H37 — CO C 22 H 37 — CO 



C00H^C=CH +30= COOflMfl COOH 



COOH COOH 



XXI. XXII. 



Diketotricarbonsäure 

 C 2 7rl4 U 8 . 



Dies ist nun tatsächlich der Fall; die Säure verbraucht drei 

 Atome Sauerstoff und gibt glatt eine schön krystallisierte Di- 

 ketotricarbonsäure C 27 H 40 O 8 , die durch mehrere Derivate charakteri- 

 siert wurde. Diese Säure (XXII) enthält, wenn die angenommenen 

 Formeln zutreffen, die beiden Ketogruppen in a, a l Stellung zu 

 zwei Carboxylen. In der Tat wird sie bei der Oxydation mit 

 Chromsäure in glatter Reaktion unter Abspaltung von zwei 

 Molekülen Kohlensäure in eine Tricarbonsäure C 25 H 40 O 6 (XXIII) 

 verwandelt, die ihren gesamten Sauerstoff in Form von Carboxyl 

 gebunden enthält: 



C 22 H 37 — CO _ C22H 37 COOH 



COOH CO COOH COOlTcOOH 



I 



COOH 



XXII. XXIII. Tricarbonsäure 



C 2 5H 4 o0 6 . 



Gerade bei diesen letzten Reaktionen erscheint die Ueber- 

 einstimmung zwischen Theorie und Tatsachen besonders beweis- 

 kräftig. 



