184 C. Mannich u. F. Zernik: Neuronal. 



langsam in Aether über. Die erste Krystallisation schmilzt nach 

 dem Trocknen bei 93°; durch häufiges Umkrystallisieren aus Benzol 

 steigt der Schmelzpunkt auf 99°. In dem Reaktionsprodukt be- 

 findet sich eine Verunreinigung, die von dem in der Hauptsache 

 entstehenden a-Aethylkrotonsäureamid durch Umkrystalüsieren 

 schwer zu trennen ist. Die Verunreinigung ist vermutlich das oben 

 beschriebene Diäthoxalsäureamid. 



Das reine a-Aethylkrotonsäureamid bildet weiße Nadeln vom 

 Schmp. 99°. Es ist in Wasser und Benzol leicht, in Alkohol und 

 Aether sehr leicht, in Petroläther schwer löslich. Beim Uebergießen 

 mit dünner Kabumpermanganatlösung tritt bald Abscheidung von 

 Braunstein ein. wodurch sieh der ungesättigte Charakter der Ver- 

 bindung zu erkennen gibt. 



Die Analyse führte zu folgenden Zahlen: 



1. 0,1600 g Substanz lieferten 0,3654 g C0 2 und 0,1369 g ILO. 



2. 0,1262 g Substanz lieferten 0,2928 g C0 2 und 0,1076 g H,0. 



3. 0,1477 g Substanz lieferten 15,8 ccm N bei 17° und 757 mm 

 Druck. 



] ^rechnet für Gefunden: 



C 6 H n XO: 1. 2. 3. 



C 63,65 63,74 63,28% — 



H 9,79 9,57 9,54,, — 



N 12,41 — — 12,39% 



Die Verbindung ist schwer verseifbar. Nach mehrstündigem 

 Kochen mit Wasser krystallisiert sie unverändert aus. Beim Kochen 

 mit Kahlauge entwickelt sich kein Ammoniakgeruch. Dagegen 

 wird das Amid durch längeres Kochen mit 10% iger Schwefelsäure 

 allmählich gespalten: es scheiden sich Oeltropfen ab, die sich in 

 Natronlauge auflösen, mithin aus Säure bestehen. In der schwefel- 

 sauren Flüssigkeit läßt sich reichlich Ammoniak nachweisen. Die 

 Spaltung durch S0 4 H 2 verläuft indessen nicht glatt, so daß die 

 Reaktion nicht weiter verfolgt wurde. 



Zum Nachweis der doppelten Bindung wurde das Verhalten 

 des a-Aethvlkrotonsäureamids gegen Brom untersucht. In 

 Chloroformlösung wird glatt Brom addiert, bis ungefähr zwei Atome 

 Brom aufgenommen sind. Bei genügender Konzentration und 

 starker Abkühlung krystallisiert der gebildete Körper aus der 

 Chloroformlösung heraus. Nach dem Umkrystallisieren aus Alkohol 

 bildet er weiße Nadeln vom Schmp. 128°. Die Verbindung ist 

 sein- leicht löslich in Chloroform, leicht in Alkohol, kaum in Wasser. 

 Ihre Konstitution ist die folgende: 



CH 3 . CHBr . CBr(C 2 H 5 )CO . NH ä . 



