K. Frist: Amygdalin. 207 



sondern auch das Amygdonitrilglukosid 1 ) in der Natur auf- 

 gefunden haben. 



Die optische Aktivität des Amygdalins stellte Bouchardat 2 ) 

 lest . Das Amygdalin zeigte dabei das gleiche Verhalten wie die Mehr- 

 zahl der natürlich vorkommenden Glukoside, links drehend zu sein. 



Bei der Spaltung des Amygdalins unter dem Einfluß von 

 Emulsin war es nun bisher noch unentschieden, wie weit die Zer- 

 legung geht, ob hierbei nur Glukose und Benzaldehydcyanhydrin 

 gebildel wird, oder ob letzteres einen weiteren Zerfall in Benzaldehyd 

 und Blausäure erleidet. 



Zwar hatte F i 1 e t i 3 ) bei der Behandlung des Bittermandel- 

 wasscix mit Zink und Salzsäure Phenyläthylamin erhalten, während 

 ein Gemisch von Benzaldehyd und Blausäure Methylamin geliefert 

 hatte, was für das Vorhandensein von Benzaldehydcyanhydrin 

 sprechen würde, andererseits war aber bekannt, daß frisches Bittet - 

 mandelwasser viel freie Blausäure enthält, die allmählich ver- 

 schwindet. Es konnte daher auch die Spaltung primär weiter 

 gehen und sekundär eine Vereinigung der Spaltungsprodukte zu 

 Benzaldehydcyanhydrin eintreten. 



Das Amygdalin enthält mehrere asymmetrische Kohlenstoff- 

 atome. das eine davon ist in der 1-Mandelsäure enthalten, die daraus 

 beim Erhitzen mit Salzsäure entsteht. Das Kohlenstoffatom, 

 welches nun die Aktivität der Mandelsäure bedingt, mußte auch 

 eine Aktivität des Benzaldehydcyanhydrins bewirken, wenn es 

 primär entstehen würde. Zwar war es zweifelhaft, ob das Bitter- 

 mandelöl des Handels, das durch Destillation der bitteren Mandeln 

 mit Wasserdämpfen erhalten wird, optisch aktiv sein würde, da 

 abgesehen von der sekundären Bildung, auch eine Razemisation 

 eingetreten sein konnte. In der Tat konnte ich auch an zwei Proben, 

 einer älteren und einer ziemlich frischen, keine Spur von optischer 

 Aktivität nachweisen. Der Cyanwasserstoffgehalt, selbst der frischen 

 Probe, entsprach bei weitem nicht der Theorie; er wurde nach Art 

 der Titration des Bittermandelwassers ermittelt, indem 2,0578 g 

 des Oeles mit Alkohol zu 100 cem aufgefüllt und davon je 40 ccin 

 zur Titration verwendet wurden. Dabei wurden verbraucht: 



1. 3,60 cem »/ M AgX0 3 = 0,01947 g HCN = 2,4% HCN 



2. 3,65 .. „ „ ,' = 0,01974 „ „ = 2,4 „ 



Gefunden: Berechnet für 



1. 2. C 6 H 5 CH .OH . CN: 



II<N T 2,4 2,4 20,3. 



! , Archiv d. Pharm. 245, 641 (1907). 

 -) Compt. rend. 19, 1174. 

 8 ) Ber. 12, 296 (1879). 



