208 K. Feist: Amygdalin. 



Das frischere Bittermandelöl bestand daher nur zu 11,6% 

 a us Benzaldehydc yanh ydrin. 



Um eine Spaltung und Razemisation zu vermeiden, stellte ich 

 daher Benzaldehydcyanhydrin bei gewöhnlicher Temperatur dar. 

 Zu dem Zwecke wurde Amygdalin in wässeriger Lösung mit Emulsin 

 versetzt, und das nach einigen Tagen entstandene Bittermandelöl 

 mit Aether ausgeschüttelt. Die Bildung des Bittermandelöls findet 

 von neuem statt, wenn man den Aether verdunstet und die Mischung 

 wiederum der Ruhe überläßt. Der Verdunstungsrückstand der 

 Aetherausschüttelung wurde in Chloroform gelöst und diese Lösung 

 alsdann auf ihr optisches Verhalten geprüft. Wider Erwarten 

 zeigte sie Rechtsdrehung, während das Amygdalin selbst und alle 

 seine Abkömmlinge linksdrehend sind. Die beobachtete Rechts- 

 drehung konnte von etwas Glukose herrühren. Um diese aus- 

 zuschließen, wurde die Chloroformlösung mehrfach mit entwässertem 

 Xatriumsulfat geschüttelt und dann von neuem auf ihr optisches 

 Verhalten geprüft. Dies war aber auch jetzt unverändert gebheben, 

 und zwar drehte eine etwa 5% ige Lösung im 1 dcm-Rohre 0,4° 

 rechts. 



Ebenso wie nun das Amygdalin bei der Behandlung mit 

 rauchender Salzsäure eine optisch aktive Mandelsäure liefert, war 

 anzunehmen, daß auch das Benzaldehydcyanhydrin, wenn es optisch 

 aktiv ist, bei der Verseif ung in eine ' optisch aktive Mandelsäure 

 übergehen würde. Dies war in der Tat der Fall. Ich erhielt dabei 

 ebenfalls 1-Mandelsäure, allerdings stark verunreinigt mit der 

 razemischen Form, und zwar drehte eine 4%ige wässerige Lösung im 

 1 dcm-Rohre 0,5° links, [>.] L , also = — 12,5°, während Waiden 1 ) 

 unter den gleichen Bedingungen für reine 1-Mandelsäure 

 0] D — — 175° gefunden hatte. Auch der Schmelzpunkt der aus 

 Benzol umkrystallisierten Säure: 117 — 118°, wies auf ein Gemisch 

 beider hin (r-Mandelsäure Schmp. 118°, 1-Mandelsäure Schmelz- 

 punkt 132,8°). 



Demnach zerfällt das Amygdalin unter dem Einfluß von 

 Emulsin in zwei Moleküle Glukose und ein Molekül d-Benzaldehyd- 

 cyanhydrin. Dieses erleidet teilweise Razemisierung und teilweise 

 einen Zerfall in Benzaldehyd und Blausäure. Die Razemisierung ist 

 vollständig und der Zerfall weitergehend, wenn man das Benz- 

 aldehydcyanhydrin mit Wasserdämpfen destilliert. Das käufliche 

 Bittermandelöl ist daher inaktiv und das frische Bittermandel- 

 wasser enthält freie Blausäure, die durch den Benzaldehyd allmählich 

 wieder gebunden wird. 



1 ) .Meyer, Jacobson, Lehrb. d. org. Chem. 1902. 



