K. l'.i-t: Amygdalin. 209 



Ein reines d-BenzaMehydcyanhydriri habe ich damit bisher 

 nicht darstellen können. Es erscheint aber fraglich, ob das über- 

 haupt gelingen wird. 



Aus dem Drehungsvermügen der 1-Mandelsäure, die es 

 geliefert hat. läßt sich das spezifische Drehungsvermögen 

 des d-Benzaldehydcyanhydrins berechnen. Es würde -j- 112" 

 betragen. Ganz einwandfrei ist diese Berechnung natürlich 

 nicht, da bei der Xitrilverseifung eine teilweise Razemisierang 

 eingetreten sein kann. Vielleicht muß daher die Zahl bei einer 

 Wiederholung des Versuches unter anderen Bedingungen korrigiert 

 werden. Zu berücksichtigen wäre dabei die Beobachtung von 

 Feld ha us 1 ). wonach bei der Spaltung des Amygdalins bei 0° 

 nur wenig Blausäure entsteht. Bei dieser oder noch niedrigerer 

 Temperatur läßt sich daher vielleicht ein reineres d-Benzaldehyd- 

 evanhydrin gewinnen, das eine bestimmtere Angabe des spezifischen 

 Drehungsvermögens gestattet . 



Die leichte Razemisierung des d-Benzaldehydcyanhydrins 

 steht in Uebereinstimmung mit dem Verhalten des Amygdalins. 

 das unter dem Einfluß von Hydroxylionen leicht in Isoamygdalin 

 übergeht, welches, ebenso wie das r-Benzaldehydcyanhydrin. 

 r-Mandelsäure liefert. Beim d-Benzaldehydcyanhvdrin genügen 

 also bereits die Hydroxylionen des Wassers oder die Gegenwart 

 von Wasser überhaupt, um eine Razemisierung herbeizuführen. 

 Ein weiterer Fall ist neuerdings bekannt geworden. der 

 ebenfalls zeigt, wie leicht diese Verbindungen razemisiert werden, 

 indem Bourquelot und H e r i s s e y 2 ) Sambunigrin in 

 Prulaurasin überführten, die beide mit dem Amygdonitrilglukoside 

 E. F i s c h e r's isomer sind. Alle drei Körper sind demnach Mandel- 

 >äurenitrilglukoside. Unter der Einwirkung von rauchender Salz- 

 säure zerfallen sie in Glukose und Mandelsäure, und zwar liefert das 

 Amygdonitrilglukosid . 1-Mandelsäure 



Prulaurasin 3 ) r-Mandelsäure 



Sambunigrin d-Mandelsäure 



Unter dem Einfluß von Emulsin zerfallen sie analog dem 

 Amygdalin. Wahrscheinlich würde man. wenn man diese Spaltung 

 bei niedriger Temperatur ausführen würde, aus Sambunigrin ein 

 1-Benzaldehydcyanhvdrin gewinnen können, während Prulaurasin 

 wahrscheinlich die razemische Form liefern würde. 



*) Archiv d. Pharm. 164, 33 (1863). 



2 ) Archiv d. Pharm. 245, 463 (1907). 



3 ) Wie Bourquelot und Herissey gezeigt haben, 

 kann dies künstlich aus Isoamygdalin durch Behandeln mit Bierhefe 

 erhalten werden. Archiv d. Pharm. 24.5, 638 (1907). 



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