E. Schmidt: Ephedrin und Pseudoephedrin. 213 



Spaltung des Ephedrins. 



Aus den Untersuchungen, welche die Herren E. R. M i 1 1 e r 

 und H. Kinde (1. e.) auf meine Veranlassung über das Ephedrin 

 und Pseudoephedrin ausführten, ging hervor, daß die durch 

 MÜBthylierung dieser Alkaloide dargestellten quaternären Ammonium- 

 basen schon beim Destillieren ihrer wässerigen Lösungen in Tri- 

 methylamin und in einen ungesättigten, mit dem Zimmtalkohol 

 isomeren Alkohol im Sinne folgender Gleichung gespalten werden: 



C 9 H 10 (OH)N(CH 3 ) 3 .OH = H 2 + N(CH 3 ) 3 + C 9 H 9 .OH. 



Diese an sich sehr bemerkenswerte Reaktion gestattete jedoch 

 bisher nicht, jenen für die weitere Aufklärung der Konstitution des 

 Ephedrins und Pseudoephedrins wichtigen Alkohol in größerer 

 Menge zu gewinnen. Ich habe mich daher bemüht, auf einfacherem 

 Wege zu diesem Alkohol zu gelangen. Es ist mir dies zunächst bei 

 dem Ephedrin gelungen, jedoch führt der eingeschlagene Weg, wie 

 die betreffenden Vorversuche lehrten, auch bei dem Pseudoephedrin 

 zu dem gewünschten Ziele. 



Versuche, welche ich früher 1 ) über die Umwandlung des optisch 

 aktiven Hyoscyamins in das damit isomere, optisch inaktive Atropin 

 ausführte, lehrten, daß diese Reaktion ziemlich glatt verläuft, wenn 

 das Hyoscyamin etwa 6 Stunden lang etwas über seinen Schmelz- 

 punkt erhitzt wird. Nachdem die Umlagerungsfähigkeit des Ephe- 

 drins und Pseudoephedrins in salzsaurer Lösung konstatiert war, 

 lag es nahe, die beim Hyoscyamin mit Erfolg angewendete Reaktion 

 auch auf jene Basen zu übertragen. 



Das Ephedrinhydrochlorid, welches zunächst nach dieser 

 Richtung hin geprüft wurde, erlitt hierbei zwar nicht die vermutete 

 Umlagerung, wohl aber einen Zerfall, welcher für das weitere Studium 

 dieses Alkaloids von hoher Bedeutung ist. Das Pseudoephedrin- 

 hydrochlorid verhält sich dementsprechend. 



Als getrocknetes Ephedrinhydrochlorid in einem 1 cm weiten, 

 langen, oben offenen Glasrohre im Dampf von Benzoesäure- Aethyl- 

 äther (213°) erhitzt wurde, schmolz das Salz allmählich zu einem 

 blaßgelben, klaren Liquidum, auf dessen Oberfläche sich jedoch nadi 

 Verlauf von mehreren Stunden eine angenehm riechende Oelschicht 

 abschied, die nach Verlauf von 12 Stunden mehr als die Hälfte der 

 ganzen Flüssigkeit ausmachte. Dieselbe stimmte in dem Geruch 

 durchaus mit dem Alkohol überein, welchen wir früher durch 

 Destillation des Ephedrindimethylammoniumhydroxyds erhalten 

 hatten. Auch der Sdp. 212 — 214° stand hiermit im Einklang. 



») Dieses Archiv 1888, 617. 



