H. Schulze: Oxydationsprodukte dr± Akonins. 283 



Oxydation des Akonins. 



20/) g Akoiunchlorhydrat wurden mit Hilfe ron Silbersulfat 

 in das schwefelsauere Salz verwandelt und dieses in 1 Liter Wasser 

 <_ r el«>st. Zu je 100 com dieser Lösung gab man 1,0 g Chromsäure 

 und 1,5g konzentrierte Schwefelsäure hinzu und erwärmte diese 

 Mischung auf dem Wasserbade, wobei ihre Farbe allmählich von 

 Kotgelb in Grün überging. 



Nach Verlauf etwa einer Stunde zeigte die Mischung im durch- 

 fallenden Lichte eine rein grüne Färbung; die Oxydation war somit 

 vollendet. Die zehn Portionen wurden dann vereinigt, mit dem 

 mehrfachen Volumen Wasser verdünnt und mit Baryt w asser bis 

 zur deutlieh alkalischen Reaktion versetzt. Nach dem Abfiltrieren 

 des aus ( 'hromihvdroxyd und Baryumsulfat bestehenden Nieder- 

 si -hlages säuerte ich das blanke gelblich gefärbte Filtrat wieder 

 sehwach mit Schwefelsäure an und dampfte bei mäßiger Wärme 

 auf ein kleines Volumen ein. Die erkaltete braun gefärbte Lösung 

 wurde mit Aetzbarvt stark alkalisch gemacht, vom ausgeschiedenen 

 Baryumsulfat abfiltriert und fünfzehnmal mit Chloroform aus- 

 geschüttelt. 



Die Chloroformlösungen lieferten, nach dem Abdestillieren 

 des größten Teiles des Lösungsmittels, beim freiwilligen Verdunsten 

 eine braungefärbte amorphe Masse, die das Oxydationsprodukt Ia 

 in unreiner Form darstellt. 



Die vom Oxydationsprodukte Ia befreite barytalkalische 

 Schicht wurde nun mit Salzsäure angesäuert, wobei die braune 

 Lösung eine wesentlich hellere Farbe annahm, und dann eingedampft. 

 Den teilweise krystallinisch erstarrten Rückstand nahm ich mit 

 möglichst wenig Wasser auf und versetzte die wässerige Lösung 

 mit soviel heißem absolutem Alkohol, daß die Mischung ca. 85% 

 Alkohol enthielt und erwärmte dann noch einige Zeit auf dem Wasser- 

 bade. Durch dieses Verfahren wird das Chlorbaryum, das sonst 

 in der Kälte, wie es scheint als Organosol, zum Teil in Lösung bleibt 

 und nur schwer ganz entfernt werden kann, völlig ausgefällt. 



Aus der zur Sirupdicke eingedampften barytfreien Lösung 

 kristallisierten nach längerem Stehen helle, derbe Prismen aus. 

 deren Isolierung anfänglich Schwierigkeiten machte, die aber leicht 

 dadurch ziemlich rein erhalten werden konnten, daß sie samt der 

 bi aungefärbten Mutterlauge auf poröse Tonteller gestrichen und 

 in einen Exsikkator gebracht wurden, dessen Boden mit Wasser 

 bedeckt war. 



Der Tonteller sog dann die Mutterlauge völlig auf, und der 

 neue Körper blieb schon in ziemlich reiner Form zurück. Die Aus- 



