II. Cousin u. H. Ilrnssry: Oxydation des Thymols. 327 



dann von ncunn bei 164,5° (korr.). Dianine gibt 165*5° als 

 Schmelzpunkt des Ditbymols an 1 ). Dasselbe ist anlöslich in 



Wasser, leicht löslich in Alkohol und in Arilin, sowie in der Wärme 

 auch in Chloroform und in Benzol. Verdünnte Lösungen von 



Aetzalkalien Lösen es ebenfalls Leicht auf. 



0,1623g des Hydrats Lieferten 0,4604g CO., und 0,1336g IL<>. 

 Gefunden: Berechnet für (',„ H 26 O s + H,(): 



C 75,68 75,94 



H 9,14 8,86 



Um die Identität endgültig festzustellen, haben wir das Di- 

 thymol auf chemischem Wege, besonders nach dem Verfahren von 

 Dianine dargestellt, welches darin besteht, daß in der Wärme 

 neutrales Eisenchlörid oder besser Eisenalaun, bei Gegenwart von 

 Calciumkarbonat, auf Thymol einwirkt. Im Verlauf dieser Versuche 

 wurden wir veranlaßt, das D i a n i n e'sche Verfahren vollständig 

 zu modifizieren, indem wir das Thymol in der Kälte mit sehr 

 verdünnter Eisenchloridlösung oxydierten. 



Zu diesem Zweck fügt man 50 ccm einer alkoholischen Thymol- 

 lösung 1 : 10 zu 10 1 Wasser, welches auf 50 — 60° erwärmt ist. 

 schüttelt kräftig um und filtriert nach dem Erkalten. Hierauf 

 setzt man 60 ccm Eisenchloridlösung (von 26% Fe 2 Cl 6 ) zu und läßt 

 das Gemisch bei einer 15° nicht übersteigenden Temperatur 3 bis 

 4 Tage lang stehen. Nach einiger Zeit trübt sich die Flüssigkeit und 

 bildet sich dann ein hell gelbbrauner Niederschlag. Die Reinigung 

 dieses Niederschlages erfolgt nach dem Absaugen und Auswaschen 

 zunächst wie oben angegeben ist und schließlich durch Umkrystalli- 

 sieren aus siedendem Alkohol von 60%. Ausbeute 25 — 30% vom 

 Gewicht des angewendeten Thymols. 



Durch Einwirkung von Brom (4 Atome) wird das in Chloroform 

 gelöste Dithymol (1 Mol.) inDibromdithymol: C 20 H 24 Br 2 O 2 , 

 durch Einwirkung von 6 Atomen Brom in Dibromdithyino- 

 chinon: C 20 H 22 Br 2 O 2 , verwandelt. Ersteres bildet weiße, pris- 

 matische, in Aetzalkalien lösliche Krystalle vom Schmp. 156 — 157° 

 (korr.); letzteres tief granatrote, mikroskopische, in Aetzalkalien 

 unlösliche Prismen oder Nadeln vom Schmp. 134° (korr.). 



x ) Der Schmelzpunkt des Hydrats wurde im Block nach dein 

 Verfahren des augenblicklichen Schmelzens bestimmt. Wenn man 

 das Schmelzverfahren im Kapillarrolir anwendet, so ist es in der Tat 

 unmöglich, eine solche Bestimmung korrekt auszuführen, da sich der 

 Körper wenig vor seiner Schmelztemperatur bereits entwässert. Xach 

 letzterer Methode haben wir dagegen den Schmelzpunkt der wasser- 

 freien Verbindung ermittelt. Der Gebrauch des Blocks lieferte uns hier 

 unter diesen Bedingungen • keine genügend übereinstimmenden Werte. 



