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sonders an der dem Karbony] benachbarten Methingruppe haftet; 

 es Läge dann in der Methystioinaäure und dem Methysticirj eine in 

 «-Stellung durch einen Aldehydreal (Piperonylakroleinrest) sub- 

 stituierte Aceteesigsäure, eine P i j» e r o n y 1 e n a c e t e s s i g- 

 säure und deren Methylester vor: 



,COOH 



OH/ " - CH=CH - CH = C \C0-CH, 



M e t h y s t i c i n. Um diese Verbindung farblos zu erhalten, 

 isl wiederholtes und längeres Koehen mit Blutkohle erforderlich; 

 schneller führt Umkristallisieren i»" s Eisessig, der die färbenden 

 \ r ei -unreinigungen in Lösung hält, zum Ziel. Wir erhielten das 

 Methystiein aus Methylalkohol in weichen, feinen Nädelchen oder 

 dünnen Prismen, aus Aceton in glasglänzenden, harten, sechsseitigen 

 Säulen. Niemals besaß es einen scharfen Schmelzpunkt; 133 — 134,5°, 

 135 — 137°, auch bis zu 141° wurden beobachtet. Auf welche Ver- 

 hältnisse diese Differenzen in den Schmelzpunkten zurückzuführen 

 sind, bedarf noch der Aufklärung. 



Methystiein säure. Pomeranz erhielt diese Säure 

 durch 20 Minuten langes Kochen von 10 g Methystiein mit 300 cem 

 6% iger wässeriger Kalilauge, Fällen der Lösung mit Essigsäure 

 und zweimaliges Umkrystallisieren des Niederschlages aus heißem, 

 90% igen Spiritus in einer Ausbeute von 5 g. Er beschreibt sie als 

 gelblich gefärbte, seidenglänzende, prismatische Nadeln, der Piperin- 

 säure sein - ähnlich und bei 180° unter Verlust von Kohlendioxyd 

 schmelzend. Wir stellten die Säure dar, indem wir 20 g fein- 

 gepulvertes Methystiein mit 80 cem alkoholischer Normal-Kalilauge 

 unter öfterem Schütteln 24 Stunden bei Zimmertemperatur stehen 

 ließen, wobei ein Teil sich bald mit zitronengelber Farbe löste und 

 schließlich das Kalisalz als Brei silberglänzender Schüppchen sich 

 ausschied. Durch Zugabe von 160 cem Wasser brachten wir das 

 Salz in Lösung, filtrierten von geringen Verunreinigungen ab und 

 übersättigten das hellgelbe Filtrat, aus dem wieder etwas Kalisalz 

 ausfiel, mit Essigsäure. Nach längerem Stehen nutschten wir- den 

 hellgelben, voluminösen Niederschlag ab, wuschen mit Wasser gut 

 nach und trockneten ihn auf Ton. Dieses, bei 173 — 175° schmelzende 

 Rohprodukt wurde dann mit etwas absolutem Alkohol befeuchtet, 

 zwecks Entfernung geringer Mengen Methysticöl mit Aether ver- 

 rührt, abgesaugt und mit Aether nachgewaschen. So erhielten wir 

 die Methysticinsäure in einer Ausbeute von 17 g als hellgelbes, 

 weiches und voluminöses Pulver, das bei 183,5 — 184,5° unter Auf- 



