366 L. Rosenthaler: Amygdalin. 



abgespaltenem Benzaldehyd und Blausäure unter dem Einfluß des* 

 Emulsins sekundär ein optisch aktives Benzaldehydcyanhydrin 

 entstellen konnte. Ich habe deshalb folgende Versuche angestellt : 

 2,5 g Benzaldehyd wurden mit 100 g l,25%iger Blausäure und 0,5 g 

 Emulsin unter häufigem Umschütteln stehen gelassen. Nach 

 2 — 3 Tagen (wechselnd bei den einzelnen Versuchen) wurde mit 

 Chloroform ausgeschüttelt und die mit entwässertem schwefel- 

 saurem Natrium getrocknete Lösung im Polarisationsapparat 

 (1 dm-Rohr) beobachtet. Sie zeigte regelmäßig Rechtsdrehung; 

 wurde dann das Chloroform abdestilliert und der Rückstand mit 

 Salzsäure behandelt, so drehte die mit Wasser verdünnte Flüssigkeit 

 nach links. So wurde bei einem 2% Tage- Versuch beobachtet; 

 Drehung der Chloroformlösung -f 0,8°, der wässerigen Lösung — 1,0°. 

 Durch Aether konnte aus der wässerigen Lösung die Mandelsäure 

 ausgeschüttelt werden, die in Wasser gelöst, wieder die gleiche 

 Drehung zeigte. Es ist also bei der Einwirkung des Emulsins auf 

 Benzaldehyd und Blausäure d-Benzaldehydcyanhydrin und durch 

 dessen Verseifung 1-Mandelsäure entstanden, also dieselben Körper, 

 deren Entstehen auch Herr Feist bei seinen Versuchen beobachtet 

 hatte. Um jeden Irrtum auszuschließen, wurden noch folgende 

 Versuche, die wie die obigen weiter behandelt wurden, angesetzt: 

 1. Benzaldehyd mit Blausäure; 2. Benzaldehyd mit Emulsin; 

 3. Blausäure mit Emulsin. Bei sämtlichen Kon troll versuchen 

 wurden, wie es nach dem bisher Bekannten nicht anders zu er- 

 warten war, nur inaktive Flüssigkeiten erhalten. 



Ich halte damit den Beweis für erbracht, daß Benzaldehyd 

 und Blausäure unter dem Einfluß des Emulsins zu optisch aktivem 

 Benzaldehydcyanhydrin zusammentreten, und daß die von Herrn 

 Feist versuchte Beweisführung zugunsten der primären Ent- 

 stehung dieses Körpers unzulänglich ist. 



Angesichts der Bedeutung, die auch derartigen „asymme- 

 trischen Synthesen" zukommt, soll die Reaktion Emulsin-Blausäure- 

 Benzaldehyd in quantitativer Hinsicht untersucht werden; außer- 

 dem sollen noch weitere Versuche darüber angestellt werden, in 

 welcher Weise Emulsin und andere Enzyme zu Synthesen optisch 

 aktiver Körper ebenen können. 



