368 E. Rupp u. S. Goy: Quecksilberoxycyanid. 



in den Ausbeuten veranlassen können. Wir haben daher die Ver- 

 suche, eine gegebene Menge Quecksilbercyanid in Oxycyanid über- 

 zuführen, von neuem wieder aufgenommen, um so mehr, als die 

 Beschaffenheit der Mehrzahl aller Handelspräparate von Queck- 

 silberoxycyanid eine äußerst fragwürdige ist. (Vergl. Holder- 

 m a n n 1. c). Zu dem Wege, der uns sofort zum Ziele brachte, 

 gelangten wir durch folgende Ueberlegung: Das Quecksilberoxyd 

 addiert sich an das Cyanid nicht in Form des Oxydes, sondern des 

 Hydroxydes. Es muß also von Vorteil sein, die Hydroxylionen- 

 konzentration in Reaktionsgemische zu erhöhen und die Hydrati- 

 sierung des Quecksilberoxyds zu erleichtern. Beides mußte durch 

 einen Laugenzusatz zu erreichen sein. Der Additionsvorgang würde 

 sich dann in folgender Weise abspielen: 



Hg<g| + Hg<g = 2Hg<gH = HgCy 2 .HgO + H 2 0. 



Die Existenz des hydroxydischen Halbcyanides in wässeriger 

 Lösung ist durch die Molekulargewichtsbestimmungen von 

 Holdermann außerordentlich wahrscheinlich gemacht. 



Es wurden zu zweiVergleichsversuchen gleichmolekulare Mengen 

 von Cyanid und gelbem Oxyd innigst gemischt und je 10 g der Masse 

 bei gewöhnlicher Temperatur im Mörser mit 15 ccm Wasser an- 

 gerieben. Der einen Probe wurden dann weiterhin 5 ccm 10%ige 

 Natronlauge zugemischt. Die rein wässerige Probe hatte im Laufe 

 von 24 Stunden ihr Aussehen kaum verändert, und an der intensiv 

 oxydgelben Farbe war leicht zu erkennen, daß eine irgendwie 

 nennenswerte Oxycyanidbildung nicht stattgefunden haben konnte. 

 Das alkalihaltige Gemisch hingegen verquoll 1 — 2 Minuten nachdem 

 die Lauge zugesetzt worden war, zu einer dicken, gleichförmigen 

 Paste, gleich als ob eine lebhafte Wasserbindung stattgefunden 

 hätte. Dabei verblaßte die Oxydfarbe bis auf eine leichte Gelb- 

 färbung. Unter dem Mikroskope betrachtet, hatte das strukturlose 

 Gemisch sich in ein Haufwerk feiner Nadeln umgewandelt, zwischen 

 denen nur noch ganz vereinzelt die amorphen gelben Schollen des 

 Quecksilberoxydes zu erkennen waren. Nach dem Absaugen preßten 

 wir die Masse zwischen Fließpapier ab, trockneten im Vakuum 

 und nahmen eine jodometrische Cyanbestimmung nach Rupp 

 vor 1 ). Hierbei erforderten 0,1728 g Substanz 16,3 ccm Jod, ent- 

 sprechend einem Cyangehalt von 10,35%. Berechnet für Cyanid 

 = 20,63%, für Oxycyanid =11,11%. Aus der filtrierten, heißen 

 wässerigen Lösung schied das Oxycyanid sich in den charak- 



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