408 J. Herzog u. V. Häncu: Pimpinellin. 



Behandlung des Pimpinellins mit Natronlauge. 



Die von Heut festgestellte Tatsache war bereits erwähnt, 

 daß Pimpinellin sich beim Erwärmen in sehr verdünnter Kalilauge 

 löst, beim Einleiten von Kohlensäure wieder abgeschieden wird. 

 Dieser Vorgang deutet auf das Vorliegen eines Phenols oder Laktons 

 hin. Es wurden deshalb zunächst die verschiedensten Versuche 

 zur Feststellung einer Phenolgruppe (mittels Benzoylchlorid, Essig- 

 säureanhydrid, Diphenylharnstoffchlorid) unternommen. Doch 

 auf keine Weise konnte eine Phenol- oder Hydroxylgruppe fest- 

 gestellt werden. — Hierauf erfolgte der Versuch einer Titration 

 mit Alkali: Das Pimpinellin wurde in Alkohol gelöst und unter 

 Zusatz von Phenolphtalein mit alkoholischer Kalilauge versetzt; 

 letztere führte sofortige Rötung herbei und erwies somit die Ab- 

 wesenheit freier Säuregruppen. — Schließlich wurde Pimpinellin 

 in überschüssiger Lauge gelöst, und verdünnte Säure bis zur ganz 

 schwach sauren resp. bis zur ganz schwach alkalischen Reak- 

 tion zugesetzt. In beiden Fällen trat allmählich 

 bei ruhigem Stehen, schnell beim Erhitzen 

 starke Alkali tat unter vollständiger Wieder- 

 ab Scheidung des Pimpinellins ein. Die Anwesen- 

 heit der Indikatoren gab einen deutlichen Einblick in den Vorgang: 

 War bei Gegenwart von Phenolphtalein der Zusatz der Mineral- 

 säure zu der mit Alkali übersättigten Pimpinellinlösung gerade 

 bis zur Entfärbung erfolgt, so trat bei Zimmertemperatur nach einigem 

 Stehen, schnell beim Kochen die rote Farbe wieder ein. War der 

 Zusatz der Mineralsäure nur bis zur schwachen Rotfärbung erfolgt, 

 verstärkte sich diese bald entsprechend. Ebenso ging bei Gegenwart 

 von Lackmustinktur die rote Farbe der ganz schwach sauren Lösung 

 des Pimpinellmsalzes bald in eine blaue Farbe über. In allen Fällen 

 erfolgte der Farbenumschlag unter Ausscheidung des Pimpinellins. 



Wir glauben diese Erscheinung dahin er- 

 klären zu können, daß in dem Pimpinellin ein 

 Lakton vorliegt, das durch überschüssiges 

 Alkali aufgespalten wird und ein Salz bildet, 

 das schon durch Wasser resp. ganz verdünnte 

 Säure langsam in der Kälte, schneller beim 

 Erhitzen unter Freiwerden von Alkali in das 

 ursprüngliche Lakton zurückverwandelt wird. 



Aehnliche Verhältnisse sind bereits beschrieben worden. 

 So berichten H a 1 1 e r und G u y o t 1 ), daß die von ihnen dar- 



2 ) Compt. rendus 116 (1893), S. 481. 



