410 J. Herzog u. V. Häncu: Pimpinellin. 



Zur Orientierung über die Funktionen der O- Gruppen wurde 

 eine Methoxylbestimmung nach Z e i s e 1 vorgenommen. Sie 

 führte zu einem negativen Resultat; die im Pimpinelhn vorhanden 

 gewesenen Methoxylgruppen waren also nicht mehr vorhanden. 



Da somit die Wahrscheinlichkeit für die Tatsache vorlag, 

 daß durch die Oxydation ein größerer Komplex abgespalten, ver- 

 suchten wir das eventuelle Vorliegen eines Phtalsäurederivates 

 durch Resorcin nachzuweisen: Eine kleine Menge des Oxydations- 

 produktes wurde vorsichtig geschmolzen, worauf aus der etwas 

 geschwärzten Masse sich der Körper wieder in langen, schönen 

 Krystallen ausschied. Diese Krystalle wurden mit Resorcin auf 

 etwa 200° erhitzt, und die Schmelze in verdünnte Natronlauge 

 gegeben. Es bildete sich eine intensiv gelbrote Lösung, die trotz 

 der geringen Menge der angewandten Substanz lebhaft fluoreszierte 

 (ohne freilich die starke Fluorescenz des Resorcinphtaleins zu 

 erreichen) . 



Des weiteren spricht für das Vorliegen eines Phtalsäure- 

 derivates die Form, in die das Oxydationsprodukt durch Sublimation 

 übergeht. Es entstehen nämlich auf diese Weise charakteristisch 

 lange Nadeln, die lebhaft an Phtalsäureanhydrid erinnern. Leider 

 erhielten wir dieses Produkt nicht in genügend reiner Form, um 

 es analysieren zu können. 



Es erfolgte nunmehr die 



Titration des Oxydationsproduktes. 



Bei Anwendung von Phenolphthalein als Indikator gebrauchten 

 €,225 g Substanz in Wasser gelöst zur Sättigung 28,3 ccm "/ 10 KOH = 

 0,1589 g KOH. Das entspricht drei Karboxylgruppen in dem 

 angenommenen Molekül von C 9 H 6 8 . 



Gefunden: Berechnet für C 6 H 3 2 (COOH) 3 : 



KOH 70,65 69,6% 



(Bei einer zweiten Titration wurde Lackmus als Indikator 

 verwendet. Erfolgte der Farbenumschlag bei Phenolphtalein 

 scharf, so war er hier undeutlich. Bei Anwendung von 0,1454 g 

 Substanz trat nach Zusatz von 16,9 ccm r / 10 KOH ein undeutlicher 

 Umschlag ein, der nach Zusatz von weiteren 1,1 ccm eindeutig war. 



