J. Herzog u. V. Häncu: l'impinellin. 411 



Ks winden demnaob bei diesem Versuch H'».'-» bis 18 com rerbrauoht 

 gegenüber den im eisten VerSuoh auf dieselbe .MetiL'e berechneten 



IS, 2 eein. Die beiden Titrationen zeigen also eine genügende 

 IVbereinstimmung.) 



Die Annahme der Formel ( ! fl H 8 2 (COOH) a für das Oxydations- 

 produkl (\r^ Pimpinellins findet eine Stütze in folgendem Derivat: 



Einwirkung von Diphenylharnstoffchlorid auf das Oxydationsprodukt 



des Pimpinellins. 

 Wir haben vor einiger Zeit mitgeteilt 1 ), daß durch Einwirkung 

 \<m Diphenylharnstoffchlorid auf Säuren die Bildung substituierter 

 Säureamide unter Abspaltung von Kohlensäure in folgender Weise 

 erfolg! : 



N(C 6 H 5 ) 2 



R.CO B + CO = R.CON(C 6 H 5 ) 2 + HCl + CO,. 



~cT 



Zugleich hatten wir angegeben, daß diese Reaktion keine 

 Anwendung auf Oxy säuren findet. Da wir bei dem Oxydations- 

 produkt ebenso wie bei dem Pimpinellin Hydroxylgruppen ver- 

 muten (ohne dieselben bisher nachweisen zu können), so überraschte 

 es uns nicht, daß das Oxydationsprodukt mit Diphenylharnstoff- 

 chlorid kein Säureamid ergab. Ein solches erhielten wir aber durch 

 ein Pyridinsalz der Säure. — Wir bemerkten nämlich, daß nach 

 Auflösung des Oxydationsproduktes in heißem Amylalkohol und 

 Zusatz von Pyridin zu dieser Lösung sich ein Pyridinsalz in weißen 

 Krystallen ausscheidet, das gereinigt bei 168° zu erweichen be- 

 ginnt und bei 179° unter Bräunung geschmolzen ist. Die Analyse 

 dieses Salzes gab unsichere Resultate, die sich dadurch erklären. 

 daß das Pyridin, sehr lose gebunden, dem Gerüche nach schon 

 bei gewöhnlicher Temperatur verdunstet. — Dieses Pyridinsalz 

 führte zu einem Säureamid. Denn als wir es mit Diphenylharnstoff- 

 ehlorid in der unten näher beschriebenen Weise zusammenbrachten, 

 bildete sich unter dem charakteristischen Entweichen von Kohlen- 

 säure ein Körper, der, aus siedendem Alkohol oder Toluol um- 

 krystallisiert, schöne, schwach gelbliche Krystalle vom Schmp. 224,5 

 bis 225,5° ergab, die verseift wieder in Diphenylamin und die 

 ursprüngliche Säure zerfielen, und deren Analyse auf die Formel: 



C 6 H 3 2 .[CON(C 6 H 5 ) 2 ]3 

 vollständig zustimmt : 



l ) Ber. d. d. Chem. Ges. 1908, S. 636. 



