Kolilonwasserstoffe des Emodins u. Rheins. 43ö 



vom Schmp. 138—139°. Aus einer Lösung des Kohlen Wasserstoffes 

 in Xylol scheiden sich bei Einwirkung des Sonnenlichtes nach 

 mehreren Tagen Krystalle aus, welche bei 252 — 253° schmelzen. 

 Anthraeen (Schmp. 213°), das wir zum Vergleich unter den gleich« -n 

 Bedingungen dem Sonnenlicht exponierten, polymerisierte sich zu 

 Paraanthracen, für das wir den Schmp. 250 — 251° fanden 1 ). Den 

 Schmelzpunkt der Anthracenpikrjnsäureverbindung fanden wir, 

 den Angaben der Literatur entsprechend, bei 138°. 



Um die Identität des aus Rhein erhaltenen Kohlenwasser- 

 stoffes mit Anthraeen weiter nachzuweisen, haben wir die Oxydation 

 mit Chromsäure, zu Anthrachinon vorgenommen. Der Schmelz- 

 punkt de-- Oxydationsproduktes liegt bei 273 — 274°, stimmt somit 

 mit demjenigen des Anthrachinons überein'. 



T s c h i r c h und Heuberge r 2 ) haben aus ihren Analysen- 

 werten für das Rhein die Formel C 15 H 8 6 abgeleitet und die Ansicht 

 geäußert, daß Rhein möglicherweise als Derivat des Anthracens 

 betrachtet werden müsse. Die Analysen von Hesse und dem einen 

 von uns 3 ) sprechen für die Formel C 15 H 10 O 6 , die einem Tetraoxy- 

 methylanthrachinon entspricht. Diese Annahme wird durch die 

 Tatsache, daß Rhein bei der Destillation mit Zinkstaub Anthraeen 

 und nicht ein Methylanthracen liefert, unhaltbar. Wir haben daher 

 das Studium des Rheins wieder in Angriff genommen. 



Wir haben oben dargelegt, daß Frangula-Emodin bei der 

 Destillation mit Zinkstaub ß-Methylanthracen liefert. Nach 

 L i e b e r m a n n 4 ), J o w e 1 1 und P o 1 1 e r 5 ) liegt derselbe 

 Kohlenwasserstoff auch der Chrysophansäure zugrunde. Ohne 

 Berücksichtigung dieser Angaben stellt Hesse 6 ) neuerdings eine 

 Konstitutionsformel auf, nach welcher die Chrysophansäure als 

 Derivat des a-Methylanthrachinones betrachtet wird. Aendert 

 man die Hess e'sche Ghrysophansäureformel den Beobachtungen 

 oben genannter Autoren gemäß um, so gelangt man zu einem 

 2 Methyl-5 . 8-dioxyanthrachinon, das von N i e m e n t o w s k i 7 ) 



J ) Nach Meyer- Jacobson, Lehrbuch d. org. Chemie, 

 schmilzt Paraanthracen bei 243°. Nach E 1 b s ( Journ. f. prakt. 

 Chem. [2], 44 [1891], 461, Jahrb. d. Chem. 1891, 783) liegt der 

 Schmelzpunkt bei 272—274°. 



2 ) Arch. d. Pharm. 240 (1902), 613. 



3 ) Arch. d. Pharm. 241 (1903), 604. 



4 ) Annal. d. Chem. 183 (1876), 165. 



5 ) Transact. of the chemic. Soc. 1902, 1528. 



6 ) Journ. f. prakt, Chem. 77 (1908), 384. 



7 ) Ber. 33 (1900), 1634. 



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