518 N. H. Cohen: Phytösterine aus afrikanischem Rubber. 



Benzoylierung. 



Der wasserfreie Stoff wurde mit Benzoylchlorid in Pyridin 

 benzoyliert, das entstandene Produkt mit verdünntem Weingeist 

 ausgekocht und aus Alkohol umkrystallisiert. Die Krystalle zeigten 

 keinen scharfen Schmelzpunkt. Sie sinterten zusammen und 

 schmolzen bei 144 — 148°. Vergebens habe ich mich bemüht 

 ein konstant und scharf schmelzendes Benzoat daraus zu isolieren. 

 Es gelang nur das Rohbenzoat in zwei Teile zu zerlegen, welche, 

 resp. nach vorherigem Sintern, bei 146 — 152° und 159 — 164° 

 schmolzen. Diese beiden Teile wurden gesondert mit alkoholischem 

 Kali verseift und die Verseifungsprodukte aus Alkohol um- 

 krystallisiert. Der bei 146 — 152° schmelzende Anteil gab ein Ver- 

 seifungsprodukt mit dem Schmp. 110,5 — 111°. Die andere Menge 

 gab ein bei 115 — -117,5° schmelzendes Verseif ungsprodukt. Der 

 ursprüngliche Stoff, Schmp. 110°, welcher ganz den Eindruck 

 eines einheitlichen Körpers machte, kennzeichnet sich also doch 

 als ein Gemisch, das wahrscheinlich aus zwei Stoffen besteht, 

 welche bis jetzt noch nicht ganz rein zu isolieren waren. 



Um zu untersuchen, ob Lupeol im Harze dieses afrikanischen 

 Rubbers anwesend ist, wurden 50 g mit Alkohol ausgezogen, 

 der Lösung kaustisches Kali zugesetzt und verseift. Der verseifte 

 Stoff wurde mit Benzoylchlorid in Pyridin benzoyliert und das 

 Reaktionsprodukt wiederholt kurze Zeit mit warmem Aceton aus- 

 gelaugt; dabei löste sich alles rasch auf. Der afrikanische Rubber 

 enthält also wohl kein Lupeol, weil dieses als schwer lösliches Lupeol- 

 benzoat würde zurückgeblieben sein. Durch wiederholtes Um- 

 krystallisieren, zunächst aus Aceton, alsdann aus Aethylacetat, 

 bekam ich glänzende Nadeln, welche den Schmp. 193 — 195° zeigten 1 ). 



Dieser Stoff ist rechtsdrehend; 1 g Substanz, gelöst in Chloro- 

 form zu 25ccm, drehte im 200mm-Rohre 6° nach rechts: [«] , = +75°. 



Die Substanz wurde verbrannt mit Bleichromat im ge- 

 schlossenen Rohre. 



1. 0,1745 g Substanz gaben 0,5282 g C0 2 und 0,1596 g H 2 0. 



2. 0,1882 „ „ „ 0,5722 „ „ „ 0,173 „ „ 



Gefunden: Berechnet für 



1. 2. C 31 H 44 0: C 33 H 48 2 : 



C = 82,55 82,92 83,04 83,19 



H = 10,23 10,28 9,90 10,18 



1 ) Außerdem wurde noch ß-Amyrinbenzoat gefunden. 



