556 A. Tschirch u. S. Gauchmann: Glycyrrhizinsäure. 



sulfat festgestellt, wobei es sich zeigte, daß 25 ccm Jodmonobromid- 

 lösung 48,4 ccm Na 2 S 2 3 entsprechen. 



0,166 Glycyrrhetinsäure wurden in 15 ccm Chloroform gelöst 

 und hierauf 25 ccm Jodmonobromidlösung von erwähntem Titer 

 zugesetzt. Die Flüssigkeit wurde unter öfterem Umrühren eine 

 halbe Stunde lang stehen gelassen. Darauf wurden 15 ccm 10%iger 

 Kalium jodidlösung hinzugefügt, gut geschüttelt und mit "/^"Natrium- 

 thiosulfatlösung bis zur Entfärbung der wässerigen Lösung titriert, 

 wobei es sich zeigte, daß nur 46 ccm Natriumthiosulfatlösung ver- 

 braucht worden waren. 48,4 — 46 = 2,4 ccm. 



>T , n » 100 X (T-r-t) X 0,012685 



Nach der Formel berechnet, war 



P 

 die Jodzahl = 18,34; bei einem zweiten Versuche zeigte sich, 

 daß 0,1868 Glycyrrhetinsäure 45,6 D / 10 Natriumthiosulfatlösung 

 verbrauchten. 



48,4—45,6 = 2,8. Jodzahl = 19. 

 Jodzahl: Mittel = 18,67. 



Dies würde also auf höchstens eine doppelte Bindung deuten, 

 wenn nicht hier Substitution vorliegt. 



Um zu entscheiden, ob die Glycyrrhetinsäure Methoxyl- 

 oder Aethoxylgruppen enthält, wurde nach der Methode von 

 S. Z e i s e l 1 ) verfahren. Diese Methode beruht bekanntlich auf 

 der Ueberführbarkeit der CH 3 0- Gruppe durch Jodwasserstoff säure 

 in Jodmethyl und Bestimmung des Jods in der durch Umsetzung 

 des Jodmethyls mit alkoholischer Silbernitratlösung erhaltenen 

 Doppelverbindung von Jodsilber und Silbernitrat, bezw. dem 

 aus der Doppelverbindung mit Wasser entstehenden Jodsilber. 



Das Resultat des Versuches war negativ: nach y 2 stündigem 

 Kochen blieb die Silberlösung klar, was zeigte, daß die Glycyrrhetin- 

 säure keine Methoxyl- (oder Aethoxyl-) Gruppen enthält. 



Um eventuell festzustellen, was für ein Kohlenwasserstoff 

 der Glycyrrhetinsäure zugrunde liegt, wurde zur Zinkstaub- 

 destillation geschritten. In ein Verbrennungsrohr, welches an 

 dem einen Ende zu einem engen Rohre ausgezogen und dessen 

 verengtes Ende mit einem lockeren Asbeststopfen versehen war, 

 wurde zunächst eine 5 cm lange Schicht von Zinkstaub hinein- 

 gebracht, darauf folgte eine Mischung von 2,0 Glycyrrhetinsäure 

 mit 15,0 Zinkstaub und schließlich eine 30 cm lange Schicht von 

 Bimssteinzink. Die Röhre wurde in einen Verbrennungsofen ge- 

 bracht und so lange trockener Wasserstoff durchgeleitet, bis die 



*) Monatsh. f. Chem. 6, 989, 1885; 7, 406, 1886. 



