J. Gadamer: Ephedrin und Pseudoephedrin. .">r,7 



Teil anführt, beziehen sieh auf Verbindungen mit Alkoholcharakter. 

 Herr Emde weist daher aucli die Möglichkeit nicht von der Hand, 

 daß, entgegen seinen Ausführungen, dieses Alkohol- Kohlenstoff- 

 atom doch der Racemisierung unter dem Einfluß von Salzsäure 

 anheimfällt, gibt aber der Hypothese den Vorzug, nach welcher 

 das die Stickstoffgruppe führende Kohlenstoffatom racemisiert 

 wird, obwohl ,,er für die gegenseitige Umwandlung optischer 

 Isomeren durch Umlagerung eines stickstoffhaltigen Komplexes 

 in dem oben ausgeführten Sinne keine direkte Analogie anzugeben 

 weiir. (Seite 676.) 



Es müssen schwerwiegende Gründe sein, die Herrn Emde 

 bei dieser Sachlage veranlassen konnten, sich trotz der Fülle von 

 Beispielen für Alkoholinversion für eine bisher analogielose Um- 

 lagerung zu entscheiden. Wenn ich seine Ausführungen richtig 

 verstanden habe, sind vor allem zwei Momente für seine Hypothese 

 von Bedeutung gewesen. 



1. Von den beiden Konfigurationen 



CH 3 cP 6 ^' 



H-^)--OH H— £j--N^j? H 



ist nach E m d e's Ansicht aus der Theorie der Molekularrotation 

 vielleicht für die höhermolekulare Konfiguration fj das stärkere 

 Drehungsvermögen anzunehmen; gilt diese Annahme als richtig, 

 so muß in der Tat die Ueberführung von Ephedrin in Pseudoephedrin 

 und umgekehrt auf der Racemisierung des jj-Komplexes beruhen. 

 Das Drehungsvermögen der ^-Konfiguration werde zu u ange- 

 nommen, das der jj-Konfiguration zu « + n, worin n das Plus des 

 Drehungsvermögens von 3 gegenüber </ bedeutet, so würde die 

 Umlagerung des linksdrehenden Ephedrins in das stärker rechts- 

 drehende Pseudoephedrin und umgekehrt im Sinne folgenden 

 Schemas verlaufen müssen: 



+ « + a 



— (a + n) m v + (a + n) 



— n -< « 2 a + n 



Ephedrin. Pseudo- 



ephedrin. 



Pseudoephedrin muß also um 2« stärker nach rechts als 

 Ephedrin nach links drehen. 



Die Frage ist nun aber : Ist die Annahme E m d e's wirklich 

 berechtigt ? Die Beantwortung ist nicht ganz leicht, da eine 

 rechnerische Verwertung der Größe der die Asymmetrie bedingenden 

 Atome und Atomkomplexe nicht oder doch nur mit großer Vorsicht 



