568 J. Gadamer: Ephedrin und Pseudoephedrin. 



statthaft ist. Will man aber damit operieren, so kommt man meines 

 Erachtens zu dem gegenteiligen Schluß. Zum Verständnis mögen 

 die beiden obigen Konfigurationen vervollständigt werden in 



? H * N ß ^CH 3 

 H 5a OH und H LP q^ 



ß 

 «-Konfiguration. ß-Konfiguration. 



Die relativen Gewichte der vier Atome und Atomkomplexe 

 sind in « (H : CH 3 : OH : ß = 1 : 15 : 17 : 120) und in 

 ß (H : NHCH 3 : « : C 6 H 5 = 1 : 30 : 45 : 77). Es kann also keinem 

 Zweifel unterliegen, daß nach rein gewichtlichen Gesichtspunkten 

 die «-Konfiguration unsymmetrischer ist und demgemäß mit der 

 oben gemachten Einschränkung das höhere Drehungsvermögen 

 besitzen muß. Dann würde aber die Umlagerung von Ephedrin 

 in Pseudoephedrin unter Annahme, daß die ^-Konfiguration um 

 n° weniger stark dreht als die a-Konfiguration, und der weiteren 

 Annahme der Umlagerung nach E m d e voraussetzen, daß Ephedrin 

 nicht links-, sondern rechtsdrehend wäre, wie das folgende 

 Schema zeigt: 



+ a «•— >• + a 



— (a — n) ■< « + o. — n 



+ n ^ ^ + 2 a — n 



Ephedrin. -< — — « Pseudo- 



ephedrin. 



Wäre n ~^> 2 «, so müßte sogar Pseudoephedrin linksdrehend 

 sein. Man kommt aber sofort zum richtigen, den tatsächlichen Ver- 

 hältnissen entsprechenden Resultat, wenn man bei der Umlagerung 

 eine Racemisierung der «-Konfiguration annimmt. 



Von diesem Gesichtspunkte aus betrachtet, würde also das 

 optische Verhalten der beiden Ephedrine gerade für eine Racemi- 

 sierung der Alkoholgruppe sprechen. 



2. Eine weitere Stütze seiner Annahme leitet Herr Erade 

 von der Metastabilität von Gruppierungen der allgemeinen Formel 

 N.C : x oder N.C : x, ab (1. c. 667). Derartige Gruppierungen 

 erleiden leicht eine Aufspaltung zwischen N und C. Herr E m d e 

 hat weiterhin gefunden, daß auch eine nicht unmittelbar benach- 



