J. Gadamer: Ephedrin und Pseudoephedrin. 569 



harte Doppelbindung in gleicher Weise die Abspaltung erleichtert 

 (1. c. 668 u. Journ. prakt, Chem. [2], 76, 509 [1907]). Daraus schließt 

 nun Herr E m d e zunächst anscheinend ganz richtig, daß in den 

 Ephedrinen, in denen N mit einem C verknüpft ist, das einem 

 System mit Doppelbindungen (Benzolring) benachbart ist, eben- 

 falls leicht eine Aufspaltung zwischen C und N eintreten könnte, 

 bleibt sich aber (S. 670) dabei wohl bewußt, daß die Ausdehnung 

 der obigen Gesetzmäßigkeit auf den Benzolkern vorläufig etwas 

 gewagt erscheint. Man kann also Herrn E m d e nur nachrühmen, 

 daß er bei seinen Spekulationen durchaus vorsichtig verfahren ist. 

 Trotzdem ist, glaube ich, selbst oder gerade unter Annahme, daß 

 die obige Ausdehnung der Gesetzmäßigkeit auf den Benzolkern 

 gerechtfertigt ist, der weiter daraus gezogene Schluß kein glücklicher. 



Fragen wir uns, worauf die Racemisierung eines Systems 

 beruht, so kann die Antwort nur dahin lauten: Durch Ab- 

 spaltung eines Atoms oder Atomkomplexes 

 wird das asymmetrische Kohlenstoffatom 

 symmetrisch, bei der darauffolgenden Wieder- 

 anlagerung entstehen aber gleiche Mengen 

 rechts- und linksdrehender Systeme. Der Vor- 

 gang, um den es sich dabei handelt, muß also eine D i s s o- 

 z i a t i o n s erscheinung sein; die Reaktion muß reversibel sein. 

 Ist nun aber die obige von J. v. Braun und A. Steindorff 

 zuerst beschriebene Metastabilität auf Dissoziation zurückzuführen ''. 

 Zweifellos wohl nicht. Es handelt sich in allen Fällen um eine 

 nicht umkehrbare Zersetzung. Es könnte also, die Richtig- 

 keit der E m d e'schen Anschauung angenommen, bei der Auf- 

 spaltung des Systems C.N nur ein stickstofffreier Körper entstehen. 



Ganz anders liegen die Verhältnisse, sobald wir die oben 

 gegebene Definition für den Racemisierungsvorgang auf das Alkohol- 

 Kohlenstoffatom anwenden. Alkohole sind, wenn auch gering- 

 fügig, elektrolytisch dissoziert und zwar je nach dem Charakter 

 des darauf einwirkenden Körpers unter Bildung von OH' oder H\ 

 Unter dem Einfluß von Wasserstoffionen, wie bei der Umwandlung 

 des Ephedrins in Pseudoephedrin oder umgekehrt, werden 

 Hydroxylionen entstehen, das Kation fC 6 H 5 CH.CH.CH 3 y kann 



i<H J 



CH 3 



schon bei seiner Bildung racemisch werden, weiter, wenn dies nicht 



der Fall wäre, kann Racemisierung bei der Rückbildung des 



Alkohols stattfinden. Wir haben also zwei die Racemisierung 



ermöglichende Reaktionen : 



