\Y. Traube: Einwirk, d. Ammoniaks a. Methyl äthylke tön. 669 



Falle doppelte Vorsicht geboten. Denn einmal ist es bekannt, 

 daß Aceton mit Ammoniak unter gleichzeitiger Bildung 

 mehrerer Basen reagiert, und es war deshalb a priori zu erwarten, 

 daß auch aus Met hylät hylketon kein einheitlic li esProdukt 

 entstehen werde; andererseits war bei dem eben beschriebenen 

 Versuche aber nicht die geringste Gewähr vorhanden, daß aus 

 dem zähen Rückstand, den T h o m a e analysierte, wirklich alles 

 Ammoniak und nicht verbrauchtes Keton sowie Alkohol entfernt 

 war. Ea besitzt jedenfalls eine unter solchen 

 Bedingungen ausgeführte Analyse keine 

 Beweisk r a f t. 



Dasselbe Rohprodukt, welches Thomae auf Grund seiner 

 Analyse als eine Base der Zusammensetzung C 12 H 24 N 2 anspricht, 

 benutzte er dann weiter zur Darstellung von »Salzen. 



In der Arbeit Tliomae's wird darüber folgendermaßen 

 berichtet : 



„Die ammoniakfreie Base wurde in Aether aufgenommen und 

 die Flüssigkeit mit ätherischer Pikrinsäurelösung bis zur Bläuung 

 von Kongopapier versetzt. Hierbei fiel das Pikrat als ein Oel, das 

 allmählich erstarrte, aus. In der darüber stehenden Flüssigkeit bildeten 

 sieh über Nacht Krystalle, die jedoch nur pikrinsaures Ammoniak 

 zu sein schienen. 



Beim Umkristallisieren des Kohpikrates 

 aus Alkohol trat vollkommene Spaltung in Keton 

 u n (1 A in m o n i u m p i k r a t ei n, was aus dem Stickstoffgehalt 

 und Schmelzpunkt der resultierenden Krystalle gefolgert wurde. Diese 

 Zersetzung des pikrinsauren Methyläthylketonammoniaks wird bewirkt 

 d u r c h A u f n a h m e von Wasser, welches bekanntlich im 

 gewöhnlichen Aether und auch noch im absoluten Alkohol des Handels 

 enthalten ist." 



Dieser Versuch ist neben einem zweiten 1 ), ganz ähnlichen. 

 ■derjenige, welcher Thomae zu der Ansicht führte., daß die aus 

 den Homologen des Acetons und Ammoniak entstehenden Ver- 

 bindungen durch Säuren sehr leicht wieder in die Komponenten 

 gespalten würden. Den Nachweis des Auftretens von Methyläthyl- 

 keton neben Ammoniak, der zu einer exakten Beweisführung der 

 Spaltung der fraglichen Base erforderlich gewesen wäre, hat 

 Thomae nicht erbracht, bezw. nicht zu erbringen versucht. 



Ohne die hier skizzierten Arbeiten Tliomae's zu kennen, 

 habe ich Anfang des Jahres 1906 selbst das Studium der Ein- 

 wirkung des Ammoniaks auf die Homologen des Acetons, zunächst 



x ) Arch. d. Pharm. 243, S. 295. 



