68 Zinkäthyl u. -methyl. — Codeiu. — Kiesel-, Thon- u. Beryllerde, 



Die Einwirkung Yon Zinkäthyl und Zinkmethyl auf 

 gechlorte Aldehyde studirte K. Garzarolli-Thurnlackh. 



1) Zinkäthyl auf Chloral. Das Chloral wurde tropfenweise in 

 die ätherische Zinkäthyllösung einfliessen gelassen, wobei die Reac- 

 tion unter massiger G-asentwicklung ruhig vor sich geht. Zuletzt 

 erstarrt der ganze Kolbeninhalt zu einem Kiystrallbrei. Die 

 Krystalle haben die Zusammensetzung 



CCP 



I 

 COH2(ZnC2H5). 



Durch Zersetzung derselben mittelst Wasser, wobei man von 

 Zeit zu Zeit kleine Mengen von HCl hinzufügt, um das ausgeschie- 

 dene Zinkhydroxyd zu lösen, erhält man ein sich ausscheidendes, 

 schweres Oel, welches durch Waschen und fractionirte Destillation 

 gereinigt zuletzt rhombische Krystalle bildet von der Zusammen- 

 setzung C^H^Cl^O, es ist demnach Trichloräthylalkohol. Durch 

 Oxydation mit rauchender Salpetersäure geht der Trichloräthyl- 

 alkohol in Trichloressigsäure C^HCl^O^ über. 



2) Zinkmethyl und Chloral. Die Behandlung geschah auf die- 

 selbe Weise. Das hierbei erhaltene und rectificirte Oel wurde bei 

 längerem Stehen über H^SO* krystallinisch. Die Krystalle wur- 

 den aus Aether umkrystallisirt und hatten die Zusammensetzung 

 C^H-''C1^0. Es ist demnach ein dreifach gechlorter Propylalkohol 

 entstanden. Derselbe krystallisirt in kleinen, farblosen Nadeln, die 

 in Alkohol und Aether leicht löslich sind und einen angenehmen 

 aromatischen, an Kampher erinnernden Geruch haben. (Liehig' s 

 Ann. Chem. 210, 63.) C. J. 



Zur Kenntniss des Codeins. — Bringt man nach E. von 

 G-erichten allmählich feingepulvertes Codein zu PCl^, welches 

 mit etwa seinem fünffachen Gewichte POCl^ übergössen ist, so bildet 

 sich der Körper C^^H^'^CINO^, welcher nach der E-eindarstellung 

 und Umkrystallisation aus Ligroin in prachtvollen, perlmutterglän- 

 zenden Blättern erhalten wird. Es ist Codein, in welchem eine 

 Hydi'oxylgruppe durch Chlor ersetzt ist. 



Eine chlorreichere Base erhält man, wenn man 1 Mol. Codein 

 mit 2 — 3 Mol. PCl^ zerrieben rasch in POCl^ einträgt, wobei eine 

 ziemlich heftige Reaction erfolgt. Es bildet sich das Hydrochlorid 

 der chlorhaltigen Base C^^jjig ciaj^-O^, welche durch Fällen der 

 wässerigen Lösung des Hydrochlorids mit Ammoniak und Krystalli- 

 sation der freien Base aus Alkohol in farblosen, diamantglänzenden 

 rhombischen Prismen erhalten wird. Sie ist in Wasser xmlöslich, 

 leicht löslich in Alkohol und Aether. (Liebig's Ann. Chem. 210, 

 105.) C. J. 



üeber die Erkennung und Unterscheidung von Kiesel -, 

 Thon- und Beryllerde etc. durch das Mikroskop berichtet 



