34G C. Heyer, Zur Keuntniss der Oxydation dus KoLrÄUokers. 



mene Versuche bestätigt. Die nach dem Fällen mit Barytwasser 

 resultirende farblose Flüssigkeit iiess durch Feliling'sche Kupferlösung 

 reichlich Zucker nachweisen, die quantitativen Bestimmungen des- 

 selben ergaben jedoch sehr verschiedene Resultate. 



Um den restirenden Zucker zu untersuchen, wurde ein Ver- 

 such unter Anwendung von 17,1 grm pulverisirtem Rohrzucker mit 

 der 8 Aeq. CrO^ entsprechenden Menge Chi'omsäurelösung (400 cc.) 

 unternommen ohne Zusatz von Schwefelsäure, um die invertirende 

 Wkkung derselben zu vermeiden. Das ausgeschiedene Chromoxyd 

 wurde abfiltrirt, luid die grüne Flüssigkeit bis zur vollständigen 

 Entfärbung mit fein gesclilämmter Bleiglätte geschüttelt, wodurch 

 eine farblose neutrale Flüssigkeit gewonnen wurde, die ausser dem 

 Zucker nur noch Bleiformiat enthielt. Nach dem Zerlegen mit 

 Schwefelwasserstoff resultirte eine stark sauer reagirende Flüssig- 

 keit, ein Gemisch von Zucker und freier Ameisensäm^e. Durch 

 wiederholtes Abdampfen konnte nm' ein Theü der Säure entfernt 

 werden, ein anderer Theil wurde von den restirenden syrupartigen 

 Massen so festgehalten, dass nicht einmal Ausschüttelungen mit 

 Aether den gewünschten Erfolg, den Zucker säurefrei zu erhalten, 

 hatten. 



Feliling'sche Kupferlösung wurde beim Erwärmen sofort redu- 

 cirt, ob der Rohrzucker aber durch die Einwü-kimg der Chi'omsäure 

 oder durch das wiederholte Abdainpfen mit freier Ameisensäure in 

 Invertzucker umgewandelt worden war, Hess sich nicht mit Sicher- 

 heit feststellen. Jedenfalls hatte die Ameisensäure so energisch auf 

 den Zucker eingewkkt, dass nach wiederholtem Abdampfen braune, 

 nach dem Trocknen bei 60"^ — 80*^ C. fast schwarze Massen entstan- 

 den waren, von deren weiterer Untersuchung Abstand genommen 

 werden musste. Eine mit dieser zwischen 60 '^ — 80 '^ getrockneten 

 ziemlich hygroscopischen Masse ausgefühi'te Elementaranalyse ergab 

 ziemlich genau die Formel C^H'^^0*'. Da die mittelst Fehling'scher 

 Lösung angestellten quantitativen Bestimmungen des restirenden 

 Zuckers keine übereinstimmenden Resultate lieferten, so lässt sich 

 für die Einwirkung von 8 Aeq. CrO^ auf 1 Aeq. C^^H^^O^^ mit 

 Sicherheit keine Formel aufstellen. Jedenfalls steht fest, dass 8 Aeq. 

 CrO^ nicht hinreichen, um 1 Aeq. C^^H^^O^^ vollständig zu oxy- 

 diren und dass bei dieser Einwirkung nicht Ameisensäure allein, 

 sondern ein Gemenge von Ameisensäure, Oxalsäure und Kohlen- 

 säureanhydrid in gleichen Aequivalentverhältnissen entsteht. 



