570 S. Kappel, Bildung von Salpetersäure u. salpetriger Säure. 



V. Destillirtes Wasser wurde ausgekocht und, nachdem es 

 weder auf Ammon, noch auf salpetrige Säure reagirte, in einem 

 Kolben gebracht, der mit einem Rückliusskühler verbunden war 

 und weiter erhitzt. In den Kolben brachte man nun das inzwischen 

 im Wasserstoffstrome reducirte Kupfer und darauf ausgekochtes 

 Ammon, welches frei von salpetriger Säure befunden wurde. Man 

 erhitzte gegen 272 Stunden im Wasserbade, filtrirte heiss in einen 

 Kolben und verkorkte denselben. Der Inhalt desselben reagirte 

 auf salpetrige Säure. Man saturirte das Ganze mit chemisch reinem 

 Aetzkali, erhitzte zum Sieden und filtrirte den entstandenen Nieder- 

 schlag ab. Letzterer löste sich in Salzsäure und gab mit Ferro- 

 cyankalium die bekannte ßeaction auf Kupfer. Im Filtrate konnten 

 salpetrige Säure in ähnlicher Weise und Salpetersäure mit Brucin 

 nachgewiesen werden. 



Dieser Versuch wurde in der Weise wiederholt, dass man in 

 einem kleinen Kolben erst destillirtes Wasser erhitzte, dann aus- 

 gekochtes Ammon hinzufügte und das Ganze der Siedhitze aus- 

 setzte. Später, nachdem der mit dem Rückflusskühler verbundene 

 Kolben luftleer gemacht wurde, brachte man das reducirte, noch 

 heisse Kupfer hinzu und erhitzte den Kolben im Wasserbade bei 

 einer Temperatur von 80 — 90*^ C. 2 — 3 Stunden lang. 



Die Bläuung der Flüssigkeit nahm allmählig zu. Man filtrirte 

 heiss, versetzte mit Barytlösung, erhitzte zum Sieden und filtrirte 

 das abgeschiedene Kupferoxyd ab. Im Filtrate Hessen sich mittelst 

 Jodkaliumstärke und Essigsäure, unter Zusatz von verdünnter 

 Schwefelsäure namhafte Mengen von salpetriger Säure nachweisen. 

 l!^achdem aus einer Probe der Flüssigkeit die salpetrige Säure durch 

 Erhitzen mit Essigsäure ausgetrieben wurde, konnte mittelst ver- 

 dünnter Indigolösung auch Salpetersäure nachgewiesen werden. 



Schliesslich wiederholte man diesen Versuch noch in der Weise, 

 dass man in den bezeichneten Kolben erst siedende Ammoniak- 

 flüssigkeit brachte, im Wasserbade bei 100° C. längere Zeit erhitzte, 

 darauf das reducirte Kupfer hinzufügte und den Kolben bei dieser 

 Temperatur unterhielt. Nach etwa ^j^ Stunden wurde ein schwach- 

 blauer Schimmer wahrgenommen, worauf eine blaue, an Intensität 

 zunehmende Farbe zum Vorschein kam. Nach sechsstündigem Erhitzen 

 wurde heiss filtrirt und das Filtrat sofort geprüft. Auf dem Filter 

 blieb ein grünliches Salz zurück, welches in verdünnter Schwefel- 

 säure sich löst und auf Salpetersäure und salpetrige Säure deut- 



