628 Eleiigsaures Silber. — Einfache Diagnose tertiärer Alkohole. 



Essigsäure durch Zusatz von Silbernitrat Nitrosylsilber, welches 

 sofort völlig rein ausfällt. {Ber. d. deutsch, ehem. Ges. 15, 1258.) 



a J. 



Bleiigsaures Silber erhält man nach J. Krutwig einfach 

 auf folgende Weise. Man übersättigt eine Bleinitratlösung mit 

 Kalilauge und setzt zu der alkalischen Bleilösung tropfenweise 

 Silbernitratlösung. Der Niederschlag setzt sich rasch zu Boden ; 

 die Flüssigkeit wird decantirt, der Niederschlag auf dem Filter 

 mit heisser Kalilauge , dann mit heissem Wasser ausgewaschen 

 und zuletzt auf einem porösen Thonteller und unter dem Exsicca- 

 tor getrocknet unter Vermeidung von Lichtzutritt, da die Substanz 

 sich am Lichte schnell schwärzt. 



Die Zusammensetzung ist PbO^Ag^ + 2H^0 und die Bildung 

 aus folgender G-leichung leicht ersichtlich: 



Pb(0H)2 + 2K0H = Pb(0K)2 4- 2H20; PbO^K^ + 2AgN03 

 = Pb02Ag2 + 2KN03. 



{Ber. d. d. ehem. Ges. 15, 1264.) G. J. 



Eine einfache Diagnose tertiärer Alkohole glauben 

 C. Hell und Fr. Urech in nachstehendem Verhalten derselben 

 gefunden zu haben. Wie dieselben schon früher mittheilten, wird 

 CS^ durch Brom bei Gegenwart von Wasser oder von organischen 

 Carbonsäuren unter reichlicher Schwefelsäurebildung oxydirt, wäh- 

 rend sich bei Kohlenwasserstoffen, Aether, Aldehyd, Aceton, sowie 

 bei primären und secundären Alkoholen eine derartige Reaction 

 nicht nachweisen lässt. 



Bei dem Verlaufe dieser Reaction bei tertiären Alkoholen 

 Hessen sich zwei Fälle voraussehen : Entweder wirkte das Brom 

 auf dieselben in der Weise ein, dass es (abgesehen von der hier 

 nicht in Betracht kommenden Substitution des Wasserstoffs der 

 Alkoholradicale) neben dem Hydroxylwasserstoff noch eines der 

 tertiär gebundenen Alkoholradicale unter Bildung von Bromwasser- 

 stoff und Alkülbromür entzog und dadurch ein Keton entstehen 

 liess nach der Gleichung: 



CH3 CH3 CH3 CH3 



■^ / \ / 



C— CH3 + Br2 = C + CH^Br + HBr. 



I 1 



0— H 



Oder es fand, da die Abspaltung eines mit Kohlenstoff verbun- 

 denen Alkoholradicales wohl nicht leicht eintreten durfte, folgende 

 Reaction statt: 



