Reactioncn des Queckeilbersublimates. 853 



Branntwein eine Woche macerirt und von der Flüssigkeit ein 

 Theelöffcl voll genommen , so oft erforderlich , also etwa dreimal 

 täglich. {American Journal of Tharmacy. Vol. LIII. 4. Ser. 

 Vol. XL p. 62i seq.) R. 



Ucber einige Reactioncn des Queclisill)crsul)limates 



berichtet Debray, welcher dieselben gelegentlich einiger von ihm 

 unternommener Arbeiten über eine neue Trennungsmethode der 

 Platinmetalle beobachtete. Bekanntlich wird Sublimat durch eine 

 Lösung von schwefliger Säure zu Calomel oder in "Wasser unlös- 

 lichem Chlorür reducirt. 



Die in der Kälte langsame Eeaction wird in der Wärme 

 schneller und nahe dem Sieden eine sehr beschleunigte. Enthält 

 die Lösung zu gleicher Zeit eine beträchtliche Menge Chlornatrium, 

 etwa das zwanzigfache Gewicht des Sublimates oder mehr , so 

 erhält man keine Fällung von Calomel, so oft man auch zur Sitd- 

 hitze erwärmen und schweflige Säure zusetzen mag. Die Yermu- 

 thung, dass Sublimat nach Zusatz von Chloralkalien durch schwef- 

 lige Säure unreducirbar würde, ist durch Berthelots neue Arbeiten 

 in der Thermochemie unzulässig geworden. 



Die Wärme der Verbindung der Chloralkalien mit dem Subli- 

 mate ist sehr schwach im Verhältniss zu jener, welche die Beduc- 

 tion desselben durch schweflige Säure entbindet. 



2HgC12 + S02 + 2H2 gebend: 2HgCl+ H^SO^ + 2 HCl 

 gelöst, entbinden 14,7 Calorien; die Bildung eines gelösten Dop- 

 pelsalzes entbindet immer weniger denn eine Calorie ; folglich ver- 

 mag der Zusatz von Chlornatrium diese Beduction nicht zu verhin- 

 dern, er kann jedoch ihre Bedingungen verändern. Arbeilet man 

 in geschlossenen Röhren bei einer Temperatur von ungefähr 120°, 

 d. h. wenn man bei dieser Temperatur das Gemenge der Chlorüre 

 mit schwefliger Säure in Lösung erhitzt, so erhält man zuletzt 

 einen krystallinischen Niederschlag von Calomel. 



Zweifellos würde bei einer höheren Temperatur die Einwir- 

 kung sich noch viel leichter vollziehen. Man kann also den Subli- 

 mat als durch eine Lösung von schwefliger Säure unreducirbar 

 betrachten, wenn er sich in Gegenwart eines grossen Ueberschus- 

 ses alkalischen Salzes befindet und man in offenen Gefässen 

 arbeitet. 



Verf. weist die verbreitete Hypothese zurück , die annimmt, 

 dass diese Beduction doch stattgefunden hätte, unter Erzeugung 

 einiger löslicher Quecksilberverbindungen aber nothwendigerweise 

 anderer als Calomel, denn wenn man der klaren Flüssigkeit, aus 

 der man durch Kochen die schweflige Säure vertrieben hat, eine 

 Kalilösung im Ueberschusse zusetzt, so fallt wirklich nur Queck- 

 silberoxyd ohne eine Spur von Oxydul nieder. 



