6-8 E. H. Madsen: Aldehydkondensatiohen. 



In der p-Kresotinsäure ist dieser Platz dagegen nicht frei, 

 und die Substitution muß daher in der anderen Meta-Stellung der 

 Karboxylgruppe stattfinden, die sieh in Ortho- Stellung zur Hydroxyl- 

 gruppe befindet. 



CO.Ofl 011 \// UH GO.oH 



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CIT 3 TT CIT a 



l'licnylmetljan-di-p-Kresotinsäure. 



Der Prozeß verläuft in diesem Falle nicht so glatt, wie in den 

 vorerwähnten, indem ein Teil der p-Kresotinsäure unverändert 

 bleibt, und infolgedessen die Ausbeute nur 20% der berechneten 

 ist, Avährend die Ortho- und Meta-Verbindungen Ausbeuten von 

 55% bezw. 42°,, liefern. 



Alle drei Phenylmethandikresotinsäuren lassen sich durch 

 Kochen mit Essigsäureanhydrid, unter Bildung von Diacetyl- 

 derivaten, acetylieren. Hierdurch wird der Beweis erbracht, daß 

 beide Hydroxylgruppen noch als solche vorhanden sind. Die Acetyl- 

 derivate zeigen die Eigentümlichkeit, daß die Ortho- Verbindung 

 mit einem Molekül Wasser, die Meta- und Para- Verbindungen ohne 

 Wasser krystallisieren. 



2. Wenn man auf Vanillin und S a 1 i c y 1 s ä u r e 

 kräftige Kondensationsmittel, wie Erhitzen in zugeschmolzenem 

 Rohr mit starker Salzsäure oder Chlorwasserstoff in ätherischer 

 Lösung einwirken läßt, wird das Vanillin zersetzt, so daß in dem 

 Reaktionsprodukte Phenole nachgewiesen werden können. 



Das Vanillinmolekül selbst verträgt somit keine so starke 

 Einwirkung, wie sie nötig ist, um die Bildung eines Triphenyl- 

 methanderi vats hervorzurufen. 



Beim Kochen einer ätherischen Lösung von Vanillin und 

 Salicylsäure bei Gegenwart von Phosphorsäureanhydrid verläuft 

 der Prozeß in der eigentümlichen Art, daß die Karbonylgruppe 

 nicht reagiert, wogegen eine Veresterung, unter Bildung von 

 Vanillinsalicylat, stattfindet. 



Die freie Karbonylgruppe reagiert hier wie gewöhnlich, indem 

 sie mit einer alkoholischen Hydroxylaminlösung ein Oxim liefert. 



Einige andere Versuche, die ich angestellt habe, führten nur 

 zu negativen Resultaten. Bei o-Kresotinsäure und P a r- 

 a 1 d e h y d fand eine vollständige Zersetzung statt, indem das 

 Reaktionsprodukt eine schwarze verkohlte Masse bildete: bei 



