E. Rupp u. S. Goy: Queoksüberoxyoyaxucft 101 



man, soweit eine Umsetzung zwischen Quecksilbercyanid und 

 Jodkaliurn überhaupt angenommen wird, zumeist das L i e b i g'sche 

 Doppelsalz ins Auge gefaßt. 



Es werden nun folgende Beobachtungen beweisen, daß keine 

 einfache Doppelsalzbildung, sondern eine tiefergreifende Ver- 

 lagerung der Atome stattgefunden hat, die allein durch die Tripel- 

 salzf orm HgCy 2 . Hg J 2 . 2 KCy zum Ausdruck gebracht wird. 



Bringt man eine Lösung des neutral reagierenden und sehr 

 säurebeständigen Quecksilbercyanids mit Jodkalium zusammen, so 

 zeigt die Lösung: 



1. Stark alkalische Reaktion. 



2. Hohe Säureempfindlichkeit, indem selbst durch Essig- 

 säure etc. Quecksilber Jodid abgeschieden und Cyanwasserstoff in 

 Freiheit gesetzt wird. 



3. Nur die Hälfte des Cyans ist in dieser Weise durch Säuren 

 abspaltbar, die andere Hälfte wird in der sauren Reaktionsflüssigkeit 

 in Form von Quecksilbercyanid wiedergefunden. 



Die Umsetzung zwischen Quecksilbercyanid und einer äqui- 



molaren Menge Jodkalium muß daher folgende sein: 



I. 2HgCy 2 + 2KJ = [HgCy 2 .HgJ 2 .2 KCy] 



Quecksilbercyanid- 

 jodidcyankalium. 



Die Cyankaliumkomponente verleiht der Lösung des Tripel- 

 salzes die alkalische Reaktion, sowie die leichte Säurezersetzlichkeit : 

 II. [HgCy 2 .HgJ 2 .2KCy] + 2H- = HgCy 2 + HgJ 2 + 2HCy + 2K\ 



Die wässerige Lösung des Tripelsalzes reagiert gegen Lackmus 

 alkalisch, gegen Phenolphthalein neutral, der hydrolytische 

 Dissoziationsgrad der Cyankaliumkomponente wird also durch die 

 Quecksilbercyanidkomponente stark gedrückt. Setzt man nun zur 

 Lösung des TVipelsalzes nochmals Jodkalium, so erfolgt intensive 

 Rötung des Phenolphthaleins, die Hydroxylionenkonzentration 

 muß also gestiegen sein, was nur in folgender Weise möglich ist: 



III. [HgCy 2 .HgJ 2 .2KCy] + 6KJ = 2 K 2 Hg J 4 + 4 KCy. 



HgJ 2 !2KJ 



Somit ist klargestellt, daß Quecksilbercyanid mit Jodalkalien 

 sich in zweifacher Weise umsetzt: Mit mäßigen Jodidmengen ent- 

 steht nach Gleichung I Quecksilbercyanid]' odidcyankalium, dessen 

 Gegenwart sich durch Quecksilber jodidfällung bei Säuerung an- 

 zeigt (Gleichung II). Mit Jodalkaliüberschuß wird Quecksilber- 

 cyanid zu Quecksilberjodidjodkalium umgesetzt, dessen Lösung 

 bei Säuerung klar bleibt und das gesamte Cyanion abgibt. 



