106 E. Rupp u. S. Goy: Quecksilberoxy Cyanid. 



Chlor und Brom liefern gleichfalls Halogencyan neben Queck- 

 silberchlorid bezw. -bromid. 



Vermischt man gepulvertes Jod mit Oxycyanid, so tritt als- 

 bald der stechende Geruch von Jodcyan auf und das Gemisch rötet 

 sich. Beim gelinden Erwärmen bildet sich ein dichter Flaum von 

 Jodcyankrystallen. Verflüchtigt man diesen nebst überschüssigem 

 Jod bei Wasserbadtemperatur und beobachtet das hochrote Reaktions- 

 gemisch unter dem Mikroskop, so erkennt man zwischen den derben 

 Quecksilber jodidkrystallen eine weiße, anscheinend amorphe Substanz 

 vom Aussehen jener Einlagerungen, die sich im mikroskopischen Bilde 

 von Quecksilber oxyd + Jod zeigen. Offenbar handelte es sich also 

 um Merkurijodat. War dem so, dann mußte das von Jodcyan 

 befreite Reaktionsgemisch aus angesäuerter Jodkaliumlösung Jod ab- 

 scheiden, was in der Tat zutrifft. Durch titrimetrische Bestimmung 

 des ausgeschiedenen Jods stellten wir dann weiter fest, daß die 

 gebildete Jodatmenge keine ganz konstante ist. 



Ein aus 4 g Jod und 2 g Oxycyanid bis zum Verdampfen 

 allen Jods und Jodcyans auf dem Wasserbade erwärmtes Produkt 

 ergab ein Präparat, von dem 0,3 g in 50 ccm Wasser und 1 g Jod- 

 kalium gelöst, nach Zusatz von 10 ccm verdünnter Schwefelsäure eine 

 6,1 ccm u / 10 Thiosulfat äquivalente Jodmenge abschieden, entsprechend 

 einem Gehalte von 0,02794 g Hg(J0 3 ), = 9,31%. (0,00458 g Hg(J0 3 ) 2 = 

 1 ccm n / 10 Thiosulfat.) 



In alten und anderen Präparaten fiel er bis auf 6% ab. 

 Theoretisch müßten 19,5% Jodat gebildet werden. 



Bei unzulänglichen Jodmengen ist der Reaktionsverlauf 

 derselbe, überschüssiges Oxj'cyanid bleibt unverändert. 



Umsetzung mit Halogenwasserstoffsäuren. 



Die resultierenden Produkte sind durchaus identisch mit 

 denen aus Quecksilberoxyd und Quecksilbercyanid. Ihre Ent- 

 stehung ist folgendermaßen zu formulieren: 



1. HgO.HgCy 2 + 2HQ- HgCl 2 .HgCy 2 + H 2 0. 



2. HgO.HgCy 2 + 2HBr = HgBr 2 .HgCy, + H 2 0. 



3. HgO.HgCy 2 + 4HJ = 2HgJ 2 + 2 HCy + H 2 0. 



Die nach Gleichung I und II entstehenden Doppelsalze sind 

 von L i e b i g 1 ) durch Zusammenkrystallisieren der Komponenten 

 hergestellt worden. Auch mit solchen Präparaten waren die aus 

 Oxycyanid gewonnenen Produkte durchaus identisch. Die betr. 

 Doppelsalze sind überaus leicht (ca. 1 + 1) wasserlöslich. Sie 

 sind daher nicht eigentlich krystallisiert, sondern nur in krystalli- 

 nischen Massen erhältlich, betreffs deren wirklichem Doppelsalz- 



x ) Dammer's Handbuch, Bd. II, Abt. 2. 



