124 E. Belloni: Eisenformiate. 



zu der bisher noch wenig zahlreich vertretenen Klasse der kom- 

 plexen Kationen in organischen Metallsalzen gehört. Das Studium 

 der verschiedenen Derivate des ,,Eisenformiates" ermöglichte die 

 chemische Struktur dieses Salzes festzustellen. 



Von L u d w i g 1 ) wurde das erste, und zwar ein amorphes 

 Eisenformiat beschrieben und diesem die Formel Fe(OCOH) 3 zu- 

 gewiesen. Scheurer-Kestner 2 ) erhielt durch Lösen von 

 Eisenhydrat in Ameisensäure gelbe Krystalle von Ferriformiat 

 von der Formel Fe 2 (OCOH) 6 + H 2 0, durch Kochen einer Lösung 

 von Ferroformiat an der Luft das als braungelber Niederschlag 

 sich ausscheidende basische Eisenformiat Fe 2 (OCOH)(OH) 5 + 5 H 2 0, 

 und durch Oxydation der wässerigen Lösung des Ferroformiates 

 mit Salpetersäure auf dem Wasserbade das Eisentriforrny Initrat, 

 dem er folgende Formel zuschrieb : Fe 2 (OCOH) 3 (N0 3 ) . (OH) 2 +3 H 2 0. 

 Als er sich jedoch einer Lösung von Eisenchlorür in Ameisensäure 

 bediente, erhielt er durch Oxydation mit Salpetersäure ein Ferri- 

 dichlortetraformiat von der Konstitution Fe 2 (OCOH) 4 Cl 2 -j- 3 H 2 0. 

 Rosen heim und Müller 3 ) gelangten durch Lösen von sub- 

 limiertem Eisenchlorid in absoluter Ameisensäure zu einem Körper 

 folgender Zusammensetzung: Fe(OCOH) 2 Cl + 1/4H 2 0, welcher in 

 hellgelben (ähnlich dem Ferrooxalat) Kryställchen erscheint. Die 

 genetische und chemische Analogie mit dem entsprechenden Acetat 

 Fe(OC 2 H 3 0) 2 Cl führten Rosenheim und Müller zur An- 

 nahme des einwertigen komplexen Diformylradikal Fe in (OCOH) 2 — , 

 wonach die von ihnen erhaltene Substanz als ein Ferridiformvl- 

 chlorid anzusprechen ist. 



Benrat h 4 ), der auf durchaus ähnliche Weise wie Rosen- 

 heim arbeitete, kommt zur Formel Fe 2 Cl 2 (OCOH) 4 -4- H 2 0, spricht 

 aber nicht von einem komplexen Kation. 



Der durch Krystallisierenlassen einer Lösung von frisch ge- 

 fälltem Eisenhydrat in Ameisensäure entstehende Körper hat eine 

 bestimmte und konstante Zusammensetzung, auch wenn man der 

 Lösung beliebig große Ameisensäuremengen zugibt; die Kon- 

 stitution dieses Körpers entspricht aber keineswegs der von 

 Scheurer-Kestner angenommenen Formel eines neutralen 

 Ferriformiates, sondern läßt sich vielmehr in folgender Art aus- 

 drücken: Fe 3 (OCOH)-(OH) 2 + 4 H 2 0. Dieses in der Heilkunde 



!) Jahresb. d. Chemie 1861, 433. 



2 ) Ann. chim. phys. (3), 68, 480. 



8 ) Ztschr. f. anorg. Chemie 39, 175. 



4 ) Jahresb. f. prakt. Chemie 72, 228. 



