E. Belloni: Eisenformiate. 120 



Vergleich der 3 Ferriformylchloride. 



A. Ferridichlortetraformiat von Seh eurer- K estner. 

 Nach den Angaben des Autors wurde eine Lösung von Ferrochlorid 

 in 50° o Ameisensäure auf dem Wasserbade mit HNO :J oxydiert. 

 Das erhaltene Produkt ist identisch mit dem gewöhnlichen Ferri- 

 diformylchlorid. 



B. Ferridiformylchlorid von Rosen heim und M ü 1 1 e r. 

 Entsteht durch Lösen von sublimiertem FeCl 3 in Ameisensäure. 



C. Die Darstellungsmcthode von Benrat h ist mit der von 

 Rosenheim identisch, demnach auch das Produkt. 



(C.) B. 



Fe 26,41 26,88 26,86% 



Cl 16,89 17,05 17,02% 



Die Verbindungen A und B sind damit identisch. 



Konstitution des komplexen Ferriformiatoradikals. 



Nach den angegebenen Versuchsresultaten dürften folgende 

 Tatsachen zu einer richtigen Vorstellung der chemischen Struktur 

 des komplexen Ferriformylradikals führen: 



1. Die Zusammensetzung des von mir dargestellten Ferri- 

 formiates wird durch die Formel Fe 3 (OCOH) 7 (OH) 2 + 4 H 2 ver- 

 sinnbildlicht. 



2. Die wässerige Lösung dieses Formiates reagiert sauer. 



3. Durch Einwirkung konzentrierter Salzsäure verwandelt 

 sich dieses Eisenf ormiat in Ferridiformylchlorid nach der Gleichung : 

 Fe 3 (OCOH) 7 (OH) 2 + 3 HCl = HCOOH + 2 H 2 + 3 Fe(OCOH) 2 Cl. 



Es ist daraus ersichtlich, daß lediglich ein Formylradikal 

 jonogene Funktion hat, und daß im Komplexradikal je ein Eisen- 

 atom an 2 Formylradikale gebunden ist. Damit der Komplex 

 monovalente Funktion besitzt, müssen in seinem Innern 8 der 9 

 Valenzen des Eisens gesättigt sein. 



4. Nur 2 der 4 Wassermoleküle können als Krystallwasser- 

 molekeln betrachtet werden. Die anderen zwei fester gebundenen 

 H 2 0-Moleküle besitzen offenbar die zwei noch freien Koordinations- 

 stellen des zentralen Eisenatomes. Dieses Eisenformiat ist dem- 



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