H. Kinde: Arylaminoalkohole. 133 



Verbindung, durch längeres Abkühlen auf li"' nicht in die von 

 Kuli) 1 ) beschriebene feste Form vom Schmp. : 27" übergeführi 

 werden. 



2. Isonitrosophenylaceton: C 6 H 5 .C C — CH 3 . 



N.OH 



Zur Darstellung dieser Verbindung wurde die Behr genaue 

 Vorschrift von Kolb 2 ) befolgt. Nach einigen Vorversuchen mit 

 geringeren Substanzmengen wurde zum Beispiel eine Lösung von 

 18,4 g Natrium in 368g absolutem Alkohol unter Eiskühlung mit 

 !'.'!. ii g frisch destilliertem Amylnitrit versetzt. Zu dem Gemische 

 wurden allmählich 107,2 g Phenylaceton mit der Vorsicht hinzu- 

 gegeben, daß die Temperatur nicht über -f 3° stieg. Die Mischung 

 färbte sieh hierbei tiefbraun. Sie blieb drei Tage im Eisschranke 

 >teheu: in dieser Zeit schied sieh ein geringer brauner Niederschlag 

 ab, der sich durch etwas Wasser leicht in Lösung bringen ließ. Zur 

 Entfernung von Amylalkohol. Amylnitrit. unverändertem Phenyl- 

 aceton und anderen verunreinigenden Stoffen wurde die braune 

 Flüssigkeit mehrmals mit wenig Aether ausgeschüttelt. Als in 

 die wässerige Lösung, welche das Natriumsalz des Isonitrosoketons 

 enthielt, Kohlensäure eingeleitet wurde, schieden sich 63 g eines 

 fast weißen Niederschlages ab. Nach wiederholtem Umkristallisieren 

 aus Alkohol hatte der bei weitem beträchtlichere Anteil den 

 Schmp. 168°; in Actzalkalien löste er sich mit gelber Farbe. Er 

 bestand also aus dem gesuchten Isonitrosophenylaceton. Außer 

 diesen Krystallen vom Schmp. 168° — Gabriel 3 ) fand für das 

 Oxim den Schmp. 165° — wurden, allerdings in sehr geringer Menge, 

 feine weiße Nadeln vom Schmp. 188° beobachtet, deren Natur noch 

 nicht aufgeklärt ist. Sie sind im Gegensatze zum Isonitrosophenyl- 

 aceton in Natronlauge unlöslich. Das zur Reinigung aus Natron- 

 lauge von neuem gefällte Isonitrosophenylaceton vom Schmp. 168° 

 lieferte beim Umkrystallisieren aus Alkohol häufig wiederum geringe 

 Mengen der Nadeln vom Schmp. 188°, sodaß es scheint, als ob 

 sie ein Umwandlungsprodukt des Isonitrosophenvlacetons seien. 

 Sie unterscheiden sich von diesem, das stets etwas gelblich gefärbt 

 ist, durch ihre schneeweiße Farbe und ihre Unlöslichkeit in Natron- 

 lauge. — Aus 180 g Phenylaceton ließen sich im ganzen etwa 110 g 

 reines Oxim gewinnen. 



1 ) Liebig's Annal. Chem. 1896, 291, 285. 



2 ) Ebenda S. 280. 



3 ) Berl. Ber. 1908. -41, 1151. 



