218 A. \V. van der Haar: Saponin aus Polyscias nodosa. 



Zur weiteren Sicherstellung von Glueose wurden die Zucker 

 noch in Zuckersäure und zuckersaures Silber nach T o 1 1 e n s' 

 und Gan s's Methode 1 ) umgewandelt. 



1,3 g der sirupösen Zucker wurden zu diesem Zwecke mit 

 Salpetersäure behandelt. Nach Neutralisation mittelst K 2 C0 3 etc. 

 entstand nach Zusatz von einigen Tropfen Essigsäure ein Krystall- 

 brei. Die Krystalle wurden gesammelt, vorsichtig abgewaschen 

 und aus wenig Wasser umkrystallisiert. Mit Ammoniak neutralisiert, 

 entstand mit Silbernitrat ein Niederschlag. Dieser wurde gesammelt, 

 mit Wasser gewaschen und im Dunklen im Exsikkator getrocknet. 



Eine Ag-Bestimmung (mittelst Verbrennung) ergab: 50,05%, 

 ein Resultat, genügend übereinstimmend mit dem Ag- Gehalt des 

 zuckersauren Silber (50,9% Ag), um auf Glueose schließen 

 zu dürfen. Das Osazon vom Schmp. 204° entsprach also mit Gewiß- 

 heit der d- Glueose. 



A rabin ose konnte auch noch dargetan werden mittelst 

 p-Bromphenylhydrazin, nach E. Fischer das sicherste Merkmal 

 für Arabinose. Zur gleichen Zeit überzeugte ich mich, daß unter 

 diesen Umständen Xylose kein Hydrazon abscheidet. 



200 mg der sirupösen Zucker wurden mit 7% CC1U H 2 unTl 

 einem Gemisch von 150 mg p-Bromphenylhydrazin, 0,525 g Essig- 

 säure von 50%, und 1,8 g Wasser über Nacht beiseite gestellt. Die 

 abgeschiedenen Krystalle wurden alsdann gesammelt und einige 

 Male aus Wasser umkrystallisiert; der Schmelzpunkt derselben 

 lag bei 160°, welcher nach weiterem Umkristallisieren konstant 

 blieb, also vollkommen mit dem Schmelzpunkt des p-Bromphenyl- 

 hydrazons der Arabinose übereinstimmend. Um mich davon 

 zu überzeugen, ob das vorher abgeschiedene Arabinosazon vielleicht 

 auch Xylosazon enthielt, versuchte ich die Eigenschaft zu benutzen, 

 daß Xylosazon in Eisessig linksdrehend ist, während Arabinosazon 

 unter diesen Bedingungen rechtsdrehend ist. Die eisessigsaure 

 Lösung war jedoch zu dunkel gefärbt, um Ablesungen machen 

 zu können. 



Die Untersuchung auf Mannose, Fruetose, Galactose gab 

 negative Resultate, ebenso wie auf Rhamnose. 



Obwohl Arabinose und d- Glueose nicht in reiner Substanz 

 erhalten wurden, glaube ich doch hier den Beweis erbracht zu haben, 

 daß sie die Inversionsprodukte des Polyscias- Saponins sind, indem 

 Arabinose identifiziert wurde als : Osazon, Methyl- 

 phenylhydrazon und als p-Bromphenylhydra- 



1 Ber. d. d. ehem. Ges. 21, S. 2149. 



