K. Feist: Optisch aktive Benzaldehydcyanhydrine. 227 



Ist die Konzentration des d BenzaMehydoyanhydrina zu 

 groß, dann muß nach dem Gesetz dter Massenwirkung das Kmulsin 

 wieder eine teilweise Spaltung in Benzaldehyd and Blausäure bis 

 zum Gleichgewichl herbeiführen. Hiernach erschien es möglich, 

 ein l-Benzaldehydcyanhydrin 1 ) zu gewinnen, wenn man die r/azemische 

 Form in hoher Konzentration der Einwirkung von Kmulsin aus- 

 setzte, da das Kmulsin nur die rechtsdrehende .Modifikation zu bilden 

 und zu zersetzen schien. Nach mehreren vergeblichen Versuchen 

 ist dies in der Tat gelungen. 



Als Ausgangsmaterial verwendete ich ein künstliches, von 

 Dr. T h. Schuchardt bezogenes Benzaldehydcyanhydrin, das 

 vollkommen inaktiv war und dessen Blausäuregehalt nach Art 

 der Titration des Bittermandelwassers ermittelt wurde. Dazu 

 wurden 2.5400 g mit Alkohol zu 100 ccm aufgefüllt und davon 

 je 40 ccm zur Bestimmung verwandt. Hierbei wurden verbraucht: 



1. 32,6 ccm »/ 10 AgN0 3 = 0,1764 g HCN = 17,4°; HCN. 



2. 32,8 ccm «/io AgN0 3 = 0,1771 g HCN = 17,4% HCN. 



Gefunden: Berechnet für 



1. 2. C 6 H 5 CH.OH.('X: 



HCN 17,4 17,4 20,3% 



Das Bittermandelöl bestand demnach zu 80,8% aus r-Benz- 

 aldehydcyanhydrin. 



Die ersten Versuche zur Gewinnung der linksdrehenden Form 

 stellte ich unter denselben Bedingungen an. die zur Bildung von 

 d-Benzaldehydcyanhydrin aus den Komponenten geführt hatten. 



1. Es wurden 0,5 g Emulsin in Wasser gelöst, 6,6 g r-Benz- 

 aldehydcyanhydrin zugegeben und mit Wasser zu 100 g ergänzt. 

 Die Mischung wurde drei Stunden lang bei 18° geschüttelt, darauf 

 das Nitril mit Chloroform aufgenommen, so daß 20 ccm Flüssigkeit 

 entstanden, und die erhaltene Lösung auf ihr optisches Verhalten 

 geprüft. Sie erwies sich jedoch als völlig inaktiv. 



2. Der gleiche negative Erfolg war zu verzeichnen, als eine in 

 derselben Weise bereitete Mischung drei Stunden lang bei 30 — 25" 

 in einer Thermosflasche geschüttelt wurde. 



J ) l-Benzaldehydcyanhydrin würde vermutlich auch bei der 

 Spaltung des Sambunigrins entstehen. Bisher hat jedoch, trotz dem 

 hebenswürdigen Entgegenkommen des Herrn Prof. Em. Bourquelot 

 in Paris, dieser Versuch, auf den ich in dieser Zeitschrift (246, 509 

 [1908]) hinwies, noch nicht ausgeführt werden können, weil die vor- 

 handene Menge Sambunigrin zu klein war. 



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