228 K. Feist: Optisch aktive Benzaldehydcvanhydrine. 



3. Ein weiterer Versuch wurde nun bei größerer Verdünnung 

 ausgeführt. Es wurden dieselben Mengen Emulsin und r-Benz- 

 aldehydcyanhydrin mit 800 g Wasser vier Tage lang unter bis- 

 weiligem Umschwenken bei 20° stehen gelassen, darauf mit Aether 

 ausgeschüttelt, der Aether verdunstet und der Bjückstand auf sein 

 optisches Verhalten geprüft. Aber auch in diesem Falle war eine 

 Aktivität nicht zu verzeichnen. 



Die Versuche 1 und 2 lehren, daß unter diesen Bedingungen 

 wohl die Bildung, aber nicht die Zersetzung von d-Benzaldehyd- 

 cyanhydrin erfolgt. 



Beim dritten Versuche hätte vielleicht auch d-Benzaldehyd- 

 cyanhydrin gebildet werden können, entstanden aus Benzaldehyd 

 und Blausäure unter dem Einfluß von Emulsin. Da auch dies 

 nicht der Fall war, muß die Reaktion unter diesen Bedingungen 

 vollständig von links nach rechts verlaufen, gemäß der Gleichung: 

 Benzaldehyd -f Blausäure -f- Emulsin = 

 d-Benzaldehydcyanhydrin + Emulsin. 



Durch Wasser wird daher bei dieser Temperatur das Benz- 

 aldehydcyanhydrin entgegen der früher von mir geäußerten An- 

 sicht 1 ) nicht zerlegt. In den wässerigen Flüssigkeiten war freier 

 Cyanwasserstoff nur in Spuren nachweisbar. Dessen Anwesenheit 

 im frischen Bittermandelwasser ist daher auf die bei der Darstellung 

 herrschende höhere Temperatur zurückzuführen. 



Aus dem bisherigen Verhalten ging hervor, daß die Kon- 

 zentration des d-Benzaldehydcyanhydrins nicht groß genug gewesen 

 war, um durch Emulsin in nachweisbarer Menge zerlegt zu werden. 

 Zur Erhöhung der Konzentration mußte daher die Löslichkeit des 

 Benzaldehydcyanhydrins in Wasser vergrößert werden. 



4. 3,3 g r-Benzaldehydcyanhydrin wurden mit 5 g Alkohol 

 gemischt, dazu eine Lösung von 0,25 g Emulsin in 150 g Wasser 

 gegeben und das Ganze 24 Stunden lang bei 18° zeitweilig um- 

 geschwenkt. Darauf wurde mit Aether ausgeschüttelt, der Aether 

 verdunstet und der Rückstand auf sein optisches Verhalten ge- 

 prüft. In der Tat war jetzt eine ganz geringe Linksdrehung zu 

 beobachten. 



Um festzustellen, ob die Spaltung bei höherer Temperatur 

 weiter gehen und die Ausbeute an 1-Benzaldehydcyanhydrin sich 

 vergrößern lassen würde, führte ich einen fünften und sechsten 

 Versuch bei 40° und bei 60° aus. In beiden Fällen war jedoch 

 keine Aktivität eingetreten. 



J ) Arch. d. Pharm. 246, 206 (1908). 



