K. Frist: optisch aktive Benzaldehydcyanhydrine. 220 



Iaiic Vergrößerung des Alkoholgehaltes erwies sich nicht als 

 zweckmäßig, weil dadurch die Loslichkeil des Eraulsins berab 

 gesetzt wird. Ebenso war ein Zusatz von Zinkoxyd, um den frei- 

 werdenden Cyanwasserstoff als Zinkcyanid zu binden und das 

 Gleichgewicht dadurch zu stören, nicht vorteilhaft. Offenbar 

 wirkte das Zinkoxyd bereits auf das ( yanhydrin zersetzend ein, 

 da sieh reichliche Mengen von (Yanzink gebildet hatten. Dagegen 

 erwies sieh das Entfernen des entstandenen Cyanwasserstoffes mit 

 Hilfe eines Luftstromes als zweckmäßig. Ich führte daher einen 

 si e b e n 1 e n Versuch in der Weise aus, daß ich 6,6 g r-Benz- 

 aldehydcyanhydrin mit 10 g Alkohol mischte, eine Lösung von 

 0,5 g Emulsin in 300 g Wasser hinzugab und, unter bisweiügem 

 CJmschüttem, 48 Stunden lang bei 20° einen Luftstrom hindurch- 

 saugte. Darauf wurde mit Aether ausgeschüttelt und der Aether 

 verdunstet. Der Rückstand betrug 5,6g. Dieser wurde wieder mit 

 Aether zu 1<» cem aufgefüllt und im 1 dcm-Rohr auf sein Drehungs- 

 vermögen geprüft. Es betrug a — 1.4". Durch teilweise Beseitigung 

 des Cyanwasserstoffs war also das Gleichgewicht in der Weise ver- 

 schoben worden, daß folgende Gleichung bis zu einem gewissen 

 Grade realisiert worden war: 

 d -f 1-Benzaldehvdeyanhvdrin + Emulsin = l-Benzaldehydcyan- 

 hydrin -f Benzaldehyd -f Cyanwasserstoff -f Emulsin. 



d-Benzaldehydcyanhydrin hatte beim Erhitzen mit Salzsäure 

 eine 1- Mandelsäure geliefert; es war daher anzunehmen, daß sich 

 l-Benzaldehydcyanhydrin in eine d-Mandelsäure überführen lassen 

 würde. 



Zur Prüfung auf die Richtigkeit dieser Vermutung verwendete 

 ich 2 Irin der ätherischen Lösung = 1,12 g und erhielt daraus 0,4 g 

 Mandelsäure, die, zu 10 cem in Wasser gelöst, im 1 dcm-Röhre 

 eine Ablenkung von u -f- 0,5° ergaben. Es war also tatsächlich 

 aus dem l-Benzaldehydcyanhydrin eine d-Mandelsäure entstanden. 



Die zur größten Ausbeute an d-Bcnzaldehydcyanhvdrin 

 führende Temperatur und Zeit muß auch zu dessen Spaltung am 

 geeignetsten sein, nur handelt es sich hier noch darum, das Gleich- 

 gewicht durch Beseitigung eines der Spaltungsprodukte, «der noch 

 besser beider, zu stören. Jedenfalls wird sieh auf diese Weise noch 

 ein reineres l-Benzaldehydcyanhydrin gewinnen lassen. 



Die Möglichkeit der Darstellung rein e r e r, optisch aktiver 

 Benzaldehydcyanhydrine ist ferner noch von ihrer Beständigkeit 

 abhängig. Ich 1 ) hatte früher angenommen, daß Wasser bereits 



l ) Arch. d. Pharm. 24(3, 208 (1908). 



