230 K. Keist: Optisch aktive Benzaldehydeyanhydrine. 



eine teilweise Spaltung und Razemisierung des d-Benzaldehyd- 

 cyanhydrins herbeiführe, weil beim Erhitzen mit Salzsäure nicht 

 die theoretische Menge, sondern eine mit razemischer stark ver- 

 unreinigte 1-Mandelsäure entsteht. Wie ich indessen jetzt gefunden 

 habe, wirkt Wasser bei gewöhnlicher Temperatur kaum cyan- 

 wasserstoffabspaltend. Dies lehrt auch das Verhalten des Bitter- 

 mandelwassers, dessen Gehalt an freier Blausäure bald auf ein 

 Minimum zurückgeht. Es mußte daher nun noch festgestellt 

 werden, ob das Drehungsvermögen der Benzaldehydcyanhydrinc 

 beständig ist und ob es durch Wasser beeinflußt wird. 



2. d-Benzaldehydcyanhydrin. 



Zur Beantwortung dieser Fragen suchte ich ein möglichst 

 reines, optisch aktives Benzaldehydcyanhydrin darzustellen und 

 ging dazu vom Amygdalin aus. Gleichzeitig verfolgte ich die 

 Amygdalinspaltung quantitativ und suchte in Verbindung damit 

 einen weiteren Beweis für die primäre Bildung von d- Benzaldehyd- 

 cyanhydrin aus Amygdalin zu erbringen. Zu dem Zwecke Heß 

 ich unter den gleichen Bedingungen, unter Zusatz der bei der 

 Spaltung von Amygdalin entstehenden Menge Glucose, d-Benz- 

 aldehydcyanhydrin aus Benzaldehyd und Blausäure in Parallel- 

 versuchen sich bilden. 



Erster Versuch. 12 g Amygdalin und 0,25 g Emulsin, in 

 150 ccm Wasser gelöst, wurden zwei Stunden lang bei 18° ge- 

 schüttelt, das Bittermandelöl mit Chloroform aufgenommen, zu 

 27 ccm aufgefüllt und das Drehungsvermögen im 1 dcm-Rohrc 

 bestimmt. Es betrug: u. -j- 0,7°. 



In derselben Weise wurden 2,5 g Benzaldehyd, 9,6 ccm einer 

 6,65% HCN, 8,8 g Glucose, 0,25 g Emulsin und 141 ccm Wasser 

 behandelt. Das Drehungsvermögen betrug hier nur « -\- 0,45". 



Einen zweiten Parallelversuch stellte ich bei 0° an und erhielt 

 hier allerdings in beiden Fällen die gleiche Ablenkung: a +0,2°. 



Ein dritter Doppelversuch wurde bei 30 — 25° unter drei- 

 stündigem Schütteln in der Thermosflasche ausgeführt. Amygdalin 

 lieferte u 4- 0,55°, Benzaldehyd und Blausäure nur eine ganz geringe 

 Rechtsdrehung. 



Ein vierter Parallelversuch wurde bei 20° und zweistündigem 

 Schütteln in der Weise ausgeführt, daß der Verdunstungsrückstand 

 der ätherischen Ausschüttelung mit Chloroform zu 10 ccm auf- 

 gefüllt und im 1 dcm-Rohre auf sein Drehungsvermögen geprüft 

 wurde. Es betrug beim Amygdalin a 4- 3,3°, beim Benzaldehyd -f 

 Cyanwasserstoff <x -f- 1,3°, 



