K. Feiet: optisch aktive Benzaldehydcyanhydrine. 231 



1. 2 Stunden l>ei 18°, 27 cem Flüssigkeit, l dem Rohr, Amyg 

 daliii a 0,7°, Benzaldehyd | Blausäure a I- I». 4."»". 



2. 2 Stunden bei 0°, 27 com Flüssigkeit, 1 dcm-Rohr, Amyg 



dalin a + (>.•_'", Benzaldehyd + Blausäure « + 0,2°. 



3. 3 Stunden bei 30 — 25°, 27 com Flüssigkeit, I dcm-Rohr, 

 Amygdalin a +0,55°, Benzaldehyd +■ Blausäure Spur rechts. 



4. 2 Stunden bei 20°, locem Flüssigkeit, 1 dcm-Rohr, Amyg- 

 dalin a + 3,3", Benzaldehyd + Blausäure a + 1,3". 



Würde d-Beiizaldehydcyanhydrin erst sekundär aus Benz- 

 aldehyd und Blausäure gebildet werden, so hätte in beiden Fällen 

 die gleiche .Menge entstehen müssen, vielleicht sogar aus Amygdalin 

 eine geringere Menge, weil dies erst in Benzaldehyd und Cyan- 

 wassersteff gespalten werden müßte. Die Versuche lehren das 

 (legenteil. Allerdings ist noch die Erklärung möglich, daß Benz- 

 aldehyd und Cyanwasserstoff bei der Amygdalinspaltung im 

 aaszierenden Zustande heftiger aufeinander einwirken. 



Aus den Versuchen geht ferner hervor, daß das Bildungs- 

 optimum für d-Benzaldehydcyanhydrin aus Amygdalin bei etwa 

 20" liegt. Bei 0° ist die Reaktionsgeschwindigkeit so stark herab- 

 gesetzt, daß in beiden Fällen (Versuch 3) die gleiche Drehung be- 

 obachtet wurde. 



Zur quantitativen Feststellung des Verlaufs der Amygdalin- 

 spaltung überließ icli eine Lösung von 12 g Amygdalin und 0,25 g 

 Emulsin in 150 cem Wasser 12 Stunden lang bei 20° sich selbst, 

 schüttelte sie darauf mit Aether aus und wog den Verdunstungs- 

 rückstand. Er betrug 3,10 g. Die Theorie verlangt 3,124 g. Die 

 Spaltung des Amygdalins verläuft daher unter diesen Bedingungen 

 geradezu quantitativ. 



Zur Prüfung der Frage, ob d-Benzaldehydcyanhydrin bei der 

 Aufbewahrung oder unter dem Einfluß von Wasser sich zu der 

 razemischen Form umlagert, stellte ich unter den zuletzt genannten 

 Bedingungen größere Mengen dar. Die durch frisch bereitetes 

 d-Benzaldehydcyanhydrin im 1 dcm-Rohre hervorgerufene Ab- 

 lenkung betrug, bei einer Temperatur von 16°, <?■ + 14°. Nach 

 20 Tagen war die Drehung noch unverändert geblieben. Nach 

 längerer Zeit soll sie von neuem bestimmt werden. 



Um den Einfluß des Wassers auf das Drehungs vermögen 

 festzustellen, wurden 2 g des d-Benzaldehydcyanhydrins mit Aether 

 zu 10 cem aufgefüllt und die Ablenkung im 1 dcm-Rohre bestimmt. 

 Sie betrug: « -f 2°. Darauf wurde der Aether verdunstet, der Rück- 

 stand acht Tage lang bei 15—20° unter bisweiligem Umschwenken 

 der Einwirkung von 100 cem Wasser ausgesetzt und das Cyan 



