K. Makoshi: Aconitin der japanischon Aconitknollon. _':.7 



Audi das Hydrochlorid und das Hydro Jodid, sowie die Salze 



organischer Säuren zeigten keine Neigung zur Krystallisation. 



Um einen Einblick in die chemische Natur der vorliegenden 

 Base zu gewinnen, habe ich mich bemüht, dieselbe in krystallisier- 

 bare Spaltungsprodukte zu zerlegen. Zunächst versuchte ich 

 durch mehrstündiges Kochen mit Wasser die amorphe Base, ent- 

 sprechend dem Aconitin und dem Pseudoaconitin, durch Abspaltung 

 von Essigsäure, in eine krystallisierbare Pikroverbindung zu ver- 

 wandeln, jedoch trat hierbei Verharzung in großem Umfange ein. 

 Ein krystallisierbares Produkt konnte dabei nicht erhalten 

 werden. 



Ich schritt daher zu einer vollständigen hydrolytischen 

 Spaltung, und zwar benutzte ich hierzu das Verfahren, welches 

 H. Schulze (1. c.) bei dem Aconitin verwendet hatte. Zur 

 Orientierung über den Reaktionsverlauf löste ich zunächst 1 g der 

 Base in wenig Essigsäure, verdünnte die Lösung mit ca. 30 cem 

 Wasser und erhitzte dann die Flüssigkeit 7 Stunden lang im Auto- 

 klaven unter 6 — 7 Atmosphären Druck. Nach dem Erkalten 

 filtrierte ich die Lösung von einer kleinen Menge harzartiger Sub- 

 stanz ab, fügte 2 cem Normal- Salzsäure zu, schüttelte sie dann 

 wiederholt mit Aether aus und dampfte sie hierauf zur Sirup- 

 konsistenz ein. Bei der Aufbewahrung erstarrte der Rückstand 

 allmählich krystallinisch, so daß derselbe zwischen Tonplatten 

 abgepreßt werden konnte. Hierbei verblieben kleine, weiße 

 Kryställchen, die nach dem Umkrystallisieren aus Wasser in durch- 

 sichtige, glänzende Rhomboeder übergingen, welche nach dem 

 Trocknen bei ca. 97° unscharf, bei 185° schmolzen. 



Auch die ätherischen Auszüge des Reaktionsproduktes hinter- 

 ließen beim Verdunsten krystallinische Produkte. Letztere wurden 

 unter Zusatz von wenig Natronlauge in Wasser gelöst, die Lösung 

 durch Kochen mit etwas Tierkohle entfärbt und nach dem Filtrieren 

 heiß mit verdünnter Schwefelsäure angesäuert. Die nach dem 

 Erkalten ausgeschiedenen Nadeln schmolzen zunächst bei 162°, 

 nach nochmaligem Umkrystallisieren bei 179 — 180°. 



Zur Darstellung größerer Mengen dieser Spaltungsprodukte 

 verteilte ich je 5 g der Base nach Möglichkeit in je 100 cem Wasser, 

 die sich in einem Porzellanbecher befanden, und erhitzte dann 

 das Gemisch 8 — 9 Stunden lang im Autoklaven unter einem Druck 

 von 8 — 9 Atmosphären. Das Reaktionsprodukt wurde hierauf 

 von ausgeschiedenen harzartigen Massen abfiltriert und das Filtrat 

 mit Salzsäure stark angesäuert. Hierdurch schied sich eine 



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